Главная -> Словарь

Индивидуальные парафиновые

Естественно, что такой сборник статей отражает специфические испытаниями их на одном двигателе методом построения линий износа.

Mace-спектрометрический анализ сложных смесей, как правило, позволяет определить их групповой состав и распределение некоторых типов соединений по молекулярным весам. Структурная информация, содержащаяся в масс-спектре, при этом исполу зуется не полностью. Число индивидуальных соединении содержащихся в сложных смесях, таких, как нефтяные фракции концентраты и т. п., очень велико, поэтому установить индивидуальные особенности строения каждого соединения в смеси невозможно. Однако, рассматривая каждый тип соединении в смеси как определенную статистическую выборку из общей генеральной совокупности соединений данного класса, можно °*енеть ^P**™6 значения и распределения некоторых структурных элементов молекул так же, как определяется молекулярно-весовое распределение по интенсивностям пиков молекулярных ионов. __

Индивидуальные особенности химической природы каждой нефти проявляются в этих двух фракциях очень рельефно. Так, по показателю алифатичности парафино-циклопарафиновой фракции бавлин-ская нефть резко выделяется из всех исследованных нефтей, за ней следуют битковская и туймазинская , ромашкинская, сагайдакская и радченковская нефти. Особняком стоят две нефти , парафино-циклопарафиновая фракция которых отличается низкой алифатичностью и крайне высокой общей цикличностью .

более активные компоненты, претерпевающие существенные химические изменения уже в процессе контактирования их с силикагелем при 20—50° при хроматографическом разделении, но они здесь не рассматриваются. Для исследования этой части смол необходимо найти еще более мягкие условия их выделения, но это особая задача и ее решение принадлежит ближайшему будущему. Наличие общих качеств у смол исследованных нефтей свидетельствует о некоторой общности в химическом строении молекул этого класса гетерооргани-ческих соединений нефти, что не мешает довольно заметно проявляться и специфическим свойствам их, в чем сказываются индивидуальные разнообразия и особенности химической природы, присущие каждой нефти. Чем более жестким температурным воздействиям подвергается смола в процессе переработки, тем меньше сохраняются в ней эти индивидуальные особенности.

Сечение всех поровых каналов слоя, являющееся сечением потока газа, проходящего через слой, является переменным вследствие разнообразия взаимного расположения частиц, их неправильной формы и различия в размерах. Однако с увеличением площади слоя, иными словами, с увеличением сечения аппарата, в котором находится слой, это различие уменьшается, и в конечном счете суммарное сечение всех каналов становится практически постоянным, так как благодаря большому числу поровых каналов в сечении слоя их индивидуальные особенности уже не сказываются. Перестает влиять и специфика укладки частиц у стен аппарата . По имеющимся данным при отношении Did ^ 10 сечение поровых каналов, а следовательно, и порозность слоя по его высоте практически не меняются , т. е. в этом случае порозность слоя и доля

Индивидуальные особенности коксов после прокаливания проявляются более отчетливо, чем исходных коксов.

Таким образом, модульный технологический процесс объединяет в себе положительные черты единичного, типового и группового технологических процессов. Модульный технологический процесс как единичный учитывает индивидуальные особенности деталей, как типовой -является единым при обработке модуля поверхностей одного наименования у самых разных деталей и как групповой процесс - обеспечивает партию изготовляемых изделий.

Основной особенностью высокомолекулярных соединений нефти вообще, в том числе и углеводородов, является преобладание гибридных или смешанных структур молекул. Если в легких фракциях нефтей приходится иметь дело со смесью углеводородов, относящихся к одному из основных гомологических рядов , то при работе с высокомолекулярными углеводородами нефти уже приходится сталкиваться с большими и сложными молекулами, отдельные структурные элементы или звенья которых относятся к различным гомологическим рядам основных классов углеводородов. Хотя в большой молекуле смешанного строения эти структурные звенья не сохраняют полностью свойства н реакции того гомологического ряда, к которому они относятся, так как они прямо пли косвенно соединены в молекуле со структурными звеньями иной химической природы и испытывают, в большей или меньшой степени, влияние этих последних, однако индивидуальные особенности различных структурных звеньев такой комплексной молекулы гибридного типа сказываются па ее химической природе. Это и обусловливает основные трудности, с которыми сталкивается исследователь па всех стадиях исследования высокомолекулярных соединений, начиная с разделения сложных смесей и изучения строения основных компонентов их и кончая классификацией и номенклатурой этих соединений.

Индивидуальные особенности химической природы каждой нефти проявляются в этих двух фракциях очень рельефно. Так, например, по показателю алифатичности парафино-циклопарафиновой фракции бавлинская нефть резко выделяется из всех исследованных нсфтей, за ней следуют битковская и туммазинская ; ромашкипская, сагайдакская и радченковская нефти. Особняком стоят две нефти , парафино-циклопарафиновая фракция которых отличается низкой алифатичностью и крайне высокой общей цикличностью .

Если чистые индивидуальные парафиновые углеводороды, как н-додекан, тетрадекан, гексадекан, октадекан или 10—20°-ные фракции когазина II, подвергнуть сульфохлорированию до примерно 50%-ной степени превращения , полученные полу-сульфохлориды омылить разбавленным раствором едкого натра, отделить нейтральное масло от раствора соли сульф.окислоты, а остаток масла извлечь пентаном, то после выпаривания и сушки получают соли сульфокислот в твердом состоянии. Такие соли сульфокислот полностью очищены от нейтрального масла . Их можно с успехом применять для систематического исследования зависимости капиллярной активности от числа углеродных атомов парафинового остатка.

Судя по температуре кипения и показателю лучепреломления индивидуальные парафиновые углеводороды сконцентрированы во фракциях №№ 4, 6, 8, которые подвергались дальнейшей очистке путем вымораживания.

Сырьем для процессов изомеризации парафиновых углеводородов служат индивидуальные парафиновые углеводороды или узкие фракции, обогащенные этими углеводородами.

• В промышленных условиях индивидуальные парафиновые углеводороды С4, С5 или фракции изомеров парафиновых углеводородов С4,С5 высокой чистоты выделяются на газофракционирующих установках . На ГФУ из сырья, поступающего с установок первичной перегонки и каталитического риформинга, выделяются углеводородные фракции .

ции предельных углеводородов и ароматизации олефипов и парафинов указания Ю. К. Юрьева и 11. II. Павлова в дальнейшем не подтвердились. Полее того, II. Д. Зелинский и соавторы утверждают, что чистый активный оксид алюминия не вызывает циклизацию парафинов и олефипов. В частности, углеводороды синтетического бензина и индивидуальные парафиновые углеводороды в интервале температур 450—550 СС в присутствии активного оксида алюминия распадаются на ;лемсЕ1ты и низкомолекулярные углеводороды без заметного образования ароматических углеводородов. Достаточно, однако, к А1203 добавить 5 % V2OS, Сг2О3, Мо03 и т. д., чтобы получить активный катализатор ароматизации и циклизации.

Для проведения опыта изомеризации углево,дородов рекомендуется употреблять индивидуальные парафиновые углеводороды ---от гзксапа до декана, пли индивидуальные низкомолекуля))))-нафтепы — метплциклопентан, диметилщшлопснтан, циклоге-

Выделенные в чистом виде н-парафины или изопарафины могут быть идентифицированы с помощью газо-жидкостной хроматографии; для окончательной идентификации необходимо получить в чистом виде индивидуальные парафиновые углеводороды с помощью препаративной хроматографии, либо четкой ректификации. Индивидуальные углеводороды анализируются: определяются их простые и комбинированные константы, проводится элементньп'1 анализ, иногда спектральный анализ; если это необходимо, проводят химическую идентификацию. Классические примеры химической идентификации можно найти в работах В. В. Марковникова по исследованию кавказских нефтей. Так из фракции 80—82° бакинской нефти Марковников выделил химическим путем метановый углеводород, общей формулы C7Hi6, константы которого были близки к константам триметилпропилметана . Этот углеводород был идентифицирован следующим образом.

Свойство карбамида образовывать комплекс с нормальными парафинами и влияние их молекулярной массы на температуру верхнего предела комплексообразования позволяют выделять из смеси нормальных парафинов индивидуальные парафиновые углеводороды.*

Используя методы .карбамидной депарафинизации в сочетании с другими методами разделения, можно выделить из керосино-газойлевых фракций нефтей индивидуальные парафиновые углеводороды нормального строения.

С. Р. Сергиенко и Е. В. Лебедев , используя метод хромато-графического фракционирования в сочетании с методами карб-амидной депарафинизации, обработкой тиокарбамидом и др. методами, выделили из ромашкинской нефти индивидуальные парафиновые углеводороды от С21 до С30. Выло показано, что фракция твердых предельных высокомолекулярных углеводородов данной нефти, образующих комплекс с карбамидом, состоит в основном из парафиновых углеводородов нормального строения и слабо разветвленных структур. При этом на долю углеводородов нормального строения с числом атомов углерода 21—27 приходится 6796, содержание w-парафиновых углеводородов С21—С30 равно 78%, а углеводороды с циклопарафиновыми структурами содержатся в малом количестве. Характеристика фракций предельных высокомолекулярных углеводородов ромашкинской нефти приведена в табл. 62.

При заводской перегонке, как правило, отбирают следующие погоны или дистилляты: бензиновый, выкипающий от начала кипения до i 80-200 °С, керосиновый , газойлевый . Из этих фракций в дальнейшем вырабатываются так называемые светлые нефтепродукты: автомобильные и авиационные бензины, реактивное и дизельное топливо, растворители, индивидуальные парафиновые и ароматические углеводороды.