Главная -> Словарь

Индивидуальных меркаптанов

Современная технология нефтепереработки характеризуется не только широким применением перегонки и ректификации, но и все более жесткими требованиями к целевым продуктам: узким топливным фракциям, которые используются для получения ароматических углеводородов и растворителей; масляным фракциям как основы для производства смазочных масел; специальным сортам топлив как сырья для производства белково-витаминных концентратов; моющим веществам и пр. Жесткие требования к процессу ректификации предъявляются также в связи с получением индивидуальных компонентов некоторых парафиновых, ароматических и олефиновых углеводородов.

Дифференциальный метод представления состава непрерывных смесей используют при расчете процессов перегонки и ректификации нефти и нефтяных фракций с получением продуктов широкого фракционного состава, так как в этом случае сложный характер нефтяных смесей не проявляется и можно считать, что непрерывная смесь представляет собой практически идеальный раствор. Последующее уточнение характеристик смеси — учет влияния углеводородного или группового состава и наличия азеотропных смесей, очевидно, потребуется при дальнейшем повышении четкости перегонки и ректификации, повышении глубины отбора продуктов, а также при выделении индивидуальных компонентов или группы компонентов из узких нефтяных фракций.

где ki=f — константы равновесия узких нефтяных фракций и индивидуальных компонентов.

Пример. Определить долю отгона в процессе однократного испарения фракции стабильного бензина н. к. — 180 °С при Р=0,3 МПа и /=120°С. Состав бензина, характеристика индивидуальных компонентов и узких фракций приведены в табл. 1.7.

Пример. Построить кривую ОИ стабильного бензина ,"пользуясь методом Обрядчикова и Смидович. Кривая ИТК бензина изображена на рис. 1-28. -------Расчет. Определяем угол наклона кривой ИТК

Перегонка и ректификация нефтяных смесей предназначены для разделения нефти на широкие или узкие фракции, для разделения широких нефтяных фракций на узкие или для выделения из нефтяных фракций практически чистых индивидуальных компонентов.

коэффициентом распределения углеводорода I между фазами, или константой 'равновесия. При данной температуре упругость паров любого углеводорода i будет постоянной , и константа равновесия будет зависеть только от общего давления р. Опыт показывает, что зависимость между значениями Кг и давлениями pi и р согласно уравнению нарушается при давлениях, значительно больших атмосферного . Кроме того, истинные значения соотношений мольных концентраций индивидуальных компонентов зависят от состава остальной части газонефтяной системы.

Идеальным раствором является раствор, следующий правилу аддитивности объемов и теплоемкостей индивидуальных компонентов, для которых

Факторы ацентричности индивидуальных компонентов приведены в табл. II. 9 .

Таблица 11.13. Мольные объемы индивидуальных компонентов

Для сжиженных природных газов при t= —140^-—180 °С значения и- для индивидуальных компонентов приведены в табл. 11.13.

Влияние индивидуальных меркаптанов на термоокислительную

димо получить спектры поглощения в области низких частот для большего количества индивидуальных меркаптанов.

Чаще других селективных детектирующих устройств при изучении ГАС применяются, по-видимому, микрокулонометрические детекторы , основанные на титровании элюируемых веществ или продуктов их деструкции. Так, МКД с прямым титрованием ионами Ag+ использован ,при анализе состава^ меркаптанов, содержащихся Б бензине . Распределение индивидуальных меркаптанов, сульфидов, тиофенов в нефтяных дистиллятах исследовалось путем непрерывного сожжения элюата в токе инертного газа-носителя и микрокулонометрического титрования образующейся S02 иодом . При изучении состава азотистых компонентов фракции 200—400°С элюаты каталитически восстанавливались, и генерирующийся аммиак также определялся с помощью МКД 140))).

Биссульфиды из нефтяных меркаптанов, как из индивидуальных меркаптанов , можно получать через реакцию с дигалоид-алканами. В настоящем сообщении рассматриваются результаты, изучения состава и строения биссульфидов из природных меркаптанов. Свойства биссульфидов, полученных из узких фракций концентрата меркаптанов, сопоставляются с биссульфидами, полученными из индивидуальных меркаптанов. Строение всех биссульфидов доказывается на основании ПМР-, Масс-, УФ- и ИК-спектров. Сообщаются результаты исследования по окислению •биссульфидов различного строения и биссульфидов из нефтяных меркаптанов.

Биссульфиды R—S—Кг—S—R и биссульфиды RS • 2 — SRi получены реакцией индивидуальных меркаптанов или узких «фракций концентратов меркаптанов с дигалоидалканами в спир-

Установлено, что радикалы биссульфидов являются разветвленными первичными алкилами. Разветвление-углеводородной цепочки находится в 3-, -. При выделении меркаптанов из дистиллятов спиртово-щелоч-ной экстракцией сохраняются, очевидно, более устойчивые первичные и вторичные меркаптаны. Устойчивость индивидуальных меркаптанов в щелочных растворах во многом зависит от их строения и молекулярного веса . Спиртово-щелочной экстракцией выделяют 60—65% меркаптанов от всего количества содержащихся в дистиллятах 150—350° при одновременной глубокой очистке дистиллятов от меркгптанной серы. Содержание общей серы в рафинатах уменьшается на все количество имевшейся меркаптан-ной серы . Очевидно, 30—35% меркаптанов превращается в растворимые в спиртово-щелочном слое продукты окисления. Строение этой части меркаптанов, содержащихся в дистиллятах 150—350е, предстоит установить другими способами. Часть меркаптанов теряется при получении из них биссульфидов. Таким образом, удалось установить строение 50—55% от имевшихся меркаптанов в дистиллятах. Целью нашей работы является получение биссульфидов из концентратов меркаптанов и изучение состава концентратов меркаптанов для использования их в народном хозяйстве. Это нам в какой-то мере удалось решить. Можно сделать предположение, что в условиях спиртово-щелочной экстракции меркаптанов из дистиллятов будут получаться концентраты меркаптанов приближенно постоянного состава независимо от месторождения нефтей. Концентраты меркаптанов, полученные из дистиллятов 200—300° староишимбайских нефтей в 1962 г., и концентраты меркаптанов, полученные из дистиллятов 180^—350" общей закачки нефтей на Салаватском НХК в 1967 г., по своим физико-химическим свойствам соответствовали ранее описанным .

Таким образом, основная масса меркаптанов концентрируется в низкокипя-щнх фракциях. Из индивидуальных меркаптанов в одной иранской нефти Вер г и Н о р р и с обнаружили присутствие изопротрил- и изобутилмеркаптанов. Согласно исследованиям Б э л л а, меркаптаны, выделенные из нефтей, относятся к алифатическому ряду. Б, Б. К а м и н е р выделил из бензиновой фракции иши;кб;йской нефти меркаптаны, близкие по свойствам к этил-, прошил- и бутил-меркаптанам. Дисульфиды были обнаружены Берг и Нор рис в иранской нефти. Повиднмому они были продуктами окисления меркаптаиов, так как в самостоятельном виде другими авторами присутствие их в «ефтях не было обнаружено.

Авторами были выполнены исследования распределения меркап» танов при различных режимах стабилизации тенгизской нефти » Анализ индивидуальных меркаптанов проводили на хроматографе ЛХМ-8 МД, в котором последовательно с катарометром включ