Главная -> Словарь

Индивидуальных непредельных

Выделение чистых, индивидуальных нафтеновых кислот, особенно высших, требует много труда и времени, и исследованными являются лишь кислоты, приведенные в табл. 30.

В настоящее время нафтеновые углеводороды легких фракций нефтей широко применяются в качестве сырья для получения ароматических углеводородов: бензола, толуола и ксилолов. Находящиеся в бензиновых фракциях нафтеновые углеводороды в процессе каталитического риформинга превращаются в ароматические. Из индивидуальных нафтеновых углеводородов наибольший интерес представляет циклогексан высокой чистоты, являющийся сырьем для производства найлона.

Маковников при исследовании состава бакинского бензина строил графики перегонки, на ординатах которых наносил удельные веса выделенных фракций, а на абсциссах — температуры кипения . После нескольких перегонок одних и тех же бензинов, содержащих нафтены и парафины, на кривой удельных весов намечались максимумы и минимумы. Максимумы соответствовали температурам кипения индивидуальных нафтеновых углеводородов, а минимумы — температурам кипения индивидуальных парафиновых углеводородов. Количество этих фракций , отложенное на ординатах в виде вертикальных отрезков, заметно превышало количество соседних погонов. Подобные же графики можно строить, если на оси абсцисс откладывать объемы или массы отогнанных фракций, а на оси ординат — с одной стороны темпэратуры кипения, а с другой — показатели преломления .

Наиболее простым препаративным методом синтеза индивидуальных нафтеновых кислот следует считать метод Гриньяра, разработанный Зелинским , который этим путем получил следующие кислоты:

Из индивидуальных нафтеновых углеводородов в наибольшем количестве в нефти содержатся метилциклогексан , ме-тилциклопентап , 1,1-диметилциклопентан , циклогексан , этилциклопентан . Из парафиновых углеводородов наибольший процент приходится на н-гептан .

и Е. М. Хейфиц . Авторы приводят следующие данные по превращению индивидуальных нафтеновых углеводородов на молибденовом катализаторе.

Нафтеновые углеводороды легких фракций нефтей широко применяются в качестве сырья для получения ароматических углеводородов: бензола, толуола, ксилолов. Из индивидуальных нафтеновых углеводородов большой интерес представляет циклогексан высокой чистоты, являющийся сырьем для производства нейлона.

Силикагель МСА-1 278 , S = 95 м^/г, d пор 410 А дополнительно исследовался на адсорбцию индивидуальных нафтеновых кислот, фенола и жирных кислот . Приводим результаты определения его динамической емкости , которая изображена также в виде выходной кривой .

В приемаике получалось два слоя жидкости — углеводородный и водный. Выделившиеся углеводороды после промывки водой и сушки над хлористым кальцием перегонялись на ректификационной колонке эффективностью в 40 теоретичесних тарелок с целью выделения индивидуальных нафтеновых углеводородов.

Для подбора оптимальных условий титрования водных растворов мылонафта нами , для мылонафта, полученного из ферганских дизельных нафтеновых кислот— от 6,0 до 2,5 .

Интересно отметить, что выделение из нефтяной фракции ди-метилмалеиновой кислоты, если последняя — действительно на-тивный компонент нефти, представляет один из редчайших случаев обнаружения в составе нефтей индивидуальных непредельных соединений. Нам известно еще лишь два подобных прецедента: это наличие олефиновой кислоты С17Н33СООН в нефти месторождения Д'Арси и тритер-пенового лактона оксиаллобетул-2-ена в нефти месторождения Западный Бомонт .

Метод ГОСТ 8997—59 отличается от метода ASTMD1159 только деталями процедуры. По методу ASTM приготовленные реагенты и прибор проверяют на индивидуальных непредельных углеводородах и их растворах в четыреххлористом углероде, бромные числа которых должны соответствовать следующим величинам :

Однако с бромом реагируют не только олефины , но и ди олефины и ацетиленовые углеводороды . Чаще всего ограничиваются определением так называемой «общей непредельности газа», т. е. определяют суммарное содержание всех непредельных углеводородов. При анализе отдельных фракций газа, полученных в результате лабораторной низкотемпературной ректификации или с газофракционирующих производственных установок, поглощением в растворе брома определяют содержание индивидуальных непредельных газов . Бром обладает способностью окислять H2S и S02 в серную кислоту. Поэтому поглощение непредельных следует проводить после удаления кислых газов из анализируемой газовой смеси. При наличии в газе дивинила или ацетилена в необходимых случаях их определение ведут специальными методами.

Кинетические закономерности реакции гидроформилирования изучены достаточно полно и изложены в ряде обзорных и экспериментальных работ3! и-25_ Преобладающее большинство исследований выполнено для индивидуальных непредельных углеводородов на установках периодического действия . Наиболее подробно иг.следопа-лось шгияние концентрации катализатора, температуры, давления и состава синтез-г аз а.

Строение олсфина. При исследованиях кинетики гидроформили-ролания индивидуальных непредельных углеводородов было замечено, что стерические препятствия п области диойной связи окгззы-вают существенное нлияние на с'.корос-ть реакции -- - даже разветвление у углеродного атома, соседнего с двойной связью, заметно снижает скорость реакции. Олефины нормального строения с двойной связью па конце цепи легче всего вступают и реакцию, ибо при этом пространственные затруднения проявляются к наименьшей степени. Соответствующие о.чефю!Ы С "двойном связью внутри молекулы реагируют примерно в три раза медленнее, причем в этом случае перемещение двойной связи по цепи не оказывает заметного влияния па скорость реакции.

индивидуальных непредельных углеводородов с бензолом

Таким образом, с использованием систем ИО-ТСК/ А1С13, ИПС-ТСК/ А1С13 и ИО-Н28О4/ А1С13 можно осуществить гидрирование индивидуальных непредельных соединений. По эффективности превращения олефинов данные системы можно расположить в ряд ИО-Н28О4/ А1С13 = ИПС-ТСК/ А1С13 ИО-ТСК/ А1С13 для соотношения реагентов 2- МП- 1: донор : донор : А1С13 равном 1: 1: 0,5: 0,05. Наилучший результат достигается при использовании системы ИО-Н28О4/ А1С13 для соотношения 1: 1: 1: 0,05. Конверсия олефинов зависит не только от природы гидрид-иона и донора протонов, но и от структуры углеродного скелета, положения двойной связи, молекулярной массы соединения, соотношения реагентов гидрирования и температуры.

Непредельные углеводороды входят в состав углеводородных газов, получаемых в результате термической и термокаталитической переработки углеводородного сырья. Эти газы и являются источником промышленного получения индивидуальных непредельных углеводородов.

Основное направление переработки таких продуктов — получение ароматических углеводородов: свободных от серы бензола, толуола и ксилолов или только бензола для органического синтеза, а также нафталина, тетралина. Другое направление связано с использованием отдельных фракций, содержащих реакционно-способные непредельные соединения, в качестве сырья для получения нефтеполимерных смол или для выделения индивидуальных непредельных соединений . Пироконденсат или легкая смола после гидрогенизационного облагораживания в зависимости от степени гидрирования ненасыщенных углеводородов могут применяться как высокооктановый стабильный компонент автомобильных бензинов или как сырье для пиролиза.

Непредельные углеводороды входят в состав углеводородных газов, получаемых в результате термической и термокаталитической переработки углеводородного сырья. Эти газы и являются источником промышленного получения индивидуальных непредельных углеводородов.

Усовершенствование методов разделения, разработка новых эффективных методов выделения индивидуальных непредельных углеводородов С4 повлекут за собой более рациональное использование существующих ресурсов и создание новых производств.