Главная -> Словарь

Индивидуальных органических

В Секторе нефтехимии проводились работы по уточнению ресурсов нефтехимического сырья на Украине, в частности по оценке содержания нормальных алканов и ароматических углеводородов в различных фракциях нефтей Украины, изучались теоретические основы карбамидной депарафипизации. В соавторстве с П. Н. Галичем, Л. А. Куприяновой, К. И. Патриляком и другими исследованы процесс клатратообразования, взаимодействие индивидуальных нормальных алканов С6—С12 с карбамидом в широком диапазоне температур в разных средах, равновесие в системах карбамид — алкап — комплекс, термохимия комплексов карбамида и кинетика процессов их образования и разложения. Открыто явление низкотемпературного гистерезиса, связанного с механизмом образования и разложения комплексов и термодинамическими характеристиками процессов перекристаллизации мочевины и адсорбции — десорбции включенного вещества.

Определение гидрофильно-липофильного баланса неИоноген-ных деэмульгаторов методом обращенной газовой хроматографии. Для определения необходимы: газовый хроматограф, микрошприц на 1 мкл, секундомер, вибратор, круглодонная колба емкостью 250 см3, фарфоровая чашка, пористый носитель „Хроматон N-ANHMDS", хлороформ и метанол, образцы индивидуальных нормальных углеводородов для хроматографии, инертный таз.

КАРБАМИДНАЯ ДЕПАРАФИНИ-ЗАЦИЯ. Карбамид — амид карбаминовой к-ты, или мочевина, образует комплексы с молекулами органич. соединений, имеющими длинную парафиновую цепь. Это свойство карбамида используется для выделения индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов из различных нефтей и нефтепродуктов в технологии масел, для фракционирования парафинов и церезинов, для депарафинизации бензиновых, керосиновых, дизельных и масляных фракций, для выделения и фракционирования органических к-т нормального строения и др. соединений.

Выделение m нефтяных фракций индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов высокой чистоты ........ 219

ВЫДЕЛЕНИЕ ИЗ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИИ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ НОРМАЛЬНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ВЫСОКОЙ

Индивидуальные нормальные парафиновые углеводороды пред ставляют интерес не только с препаративной точки зрения. На базе их определенных фракций ведут синтез жирных кислот, высших спиртов, получают непредельные углеводороды и моющие вещества на их основе. Кроме того, их используют для микробиологического синтеза белково-витаминных концентратов , которые являются высокопитательиыми добавками к корму домашней птицы и скота. К качеству сырья для нефтехимического и микробиологического синтезов предъявляются все более жесткие требования в части ограничения содержания примесей, особенно ароматических углеводородов. Поэтому представляется реальным получение в недалеком будущем продуктов нефтехимического синтеза на основе индивидуальных нормальных парафинов высокой чистоты. Это позволит развить ряд направленных процессов с минимумом побочных продуктов и высоким качеством целевых.

При выделении индивидуальных нормальных парафинов из нефтяного сырья исходят из верхнего температурного предела комплексообразования — максимальной температуры, при которой данный углеводород еще может образовать комплекс с карбамидом. Температуры, соответствующей верхнему пределу комплексообразования, достигают постепенным охлаждением реакционной смеси, нагретой до температуры, при которой комплекс не образуется . Основным компонентом любой смеси считается нормальный парафиновый углеводород максимальной молекулярной массы или с максимальным числом атомов углерода в молекуле, который и выделяется из данной смеси . Любой другой компонент

Для определения температур ВПК индивидуальных нормальных парафинов Св — С10 пользуются следующей формулой:

Не следует думать, что в каждой нефти встречаются все многочисленные изомеры различных углеводородов. Обычно нефть состоит главным образом из двух-трех десятков индивидуальных нормальных и изомерных углеводородов, остальные углеводороды присутствуют в виде следов.

Предложена динамическая модель алканов с переменным значением угла раскрытия 6П в точке плавления по сравнению со статической моделью с постоянным углом раскрытия . Оказалось, что в точке фазового перехода индивидуальных нормальных алканов отношение угла раскрытия к их температуре плавления остается величиной постоянной. На основе этой закономерности удается с большой точностью вычислить температуру плавления алканов в зависимости от числа углеродных атомов в их молекуле. Алканы, выделенные из нефтяных фракций, представляют собой сложную смесь кристаллизующихся углеводородов. О влиянии различных факторов на выделение их из нефтяных фракций кристаллизацией см. ,

Метод карбамидной депарафинизации использован В. Г. Николаевой с сотр. для выделения индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов из фракции 200—350° С ромашкинской нефти. Выделение проводили двумя способами. По первому способу фракцию обрабатывали кристаллическим карбамидом в присутствии активатора — этанола. Сырые парафины, образующиеся при разрушении тщательно промытого изооктаном карб-амидного комплекса и содержащие до 10% ароматических углеводородов, деароматизировали серной кислотой и подвергали вторичной обработке химически чистым карбамидом в количестве 200% в црисутствии 10% этанола. Полученные и-парафины разделяли четкой ректификацией и исследовали. Кривая разгонки и начальные температуры кристаллизации узких фракций показаны на рис. 66.

Для индивидуальных органических соединений рекомендуется брать нанеси и не менее 5 мг и не более 80 мг в зависимости от содержания серы Для нефтепродуктов навески берут от 25 до 500 мг, такжз в зависимости от содержания серы.

агационных показателей введены присадки; синтетические масла, полученные из индивидуальных органических соединений с помощью многоступенчатого органического синтеза. Нефтяные масла классифицируются по способу выделения из нефти ; по методу очистки , по областям применения .

Для анализа предлагаемым методом авторы рекомендуют кварцевые стаканчики различной формы, изображенные на рис. XV. 21: а — для навесок нефтепродуктов до 500 ме; б — для индивидуальных органических соединений при взвешивании на микровесах; в — для летучих соединений.

1. Взятие навески. Для индивидуальных органических соединений рекомендуется брать навески не менее 5 лег и не более 80 мг в зависимости от содержания серы. Для нефтепродуктов навески берут от 25 до 500 мг также в зависимости от содержания серы.

Распространен метод комплексообразования с карбамидом для разделения смесей индивидуальных органических веществ. Так, разработаны методики для разделения ди-н-бутиламина и диизобутиламина, н-нониламина и 3-метилгептана, октантиола-1 и этилгексантиола-1. Разработаны также аналогичные методики для разделения октанола-1 и 2-этилгексанола-1, а также для разделения нафталина и лауриновой кислоты и для разделения изооктана и н-гептана . Согласно последней методике, смесь обрабатывают не только карбамидом, но и тиокарбамидом. В результате получают чистые к-гептан и изооктан, содержащий только 5% н-гептана. Предложена методика выделения н-гептана из смеси его с толуолом. На примере фракций кислородсодержащих соединений, полученных при синтезе СО и Н2 и выкипающих в пределах 180—320° С, а также на примере фракции высших жирных спиртов, выкипающей в тех же пределах, показана возможность разделения кислородсодержащих соединений по их строению методом образования комплексов с карбамидом/ Гюнтером осуществлено разделение н-парафинов и алкилированных моно- и бициклических углеводородов, основанное, во-первых, на том, что алкилированные бициклические ароматические углеводороды не образуют комплексов с карбамидом — это позволяет отделить их от алкилированных моноциклических ароматических углеводородов; а во-вторых, на различной способности образовывать комплекс к-парафинов и алкилированных моноциклических ароматических углеводородов. Комплексообразованием с карбамидом проведено также отделение к-октадецилбензола, к-октадецилциклогексана, н-октадецилнафталина, к-октадецилдекалина, к-тридекалина и других моно- и бициклических соединений от н-гептадекана и н-генейкозана.

Известное значение имеют также сулфокислоты, полученные сульфированием индивидуальных органических соединений. Степень растворимости сульфокислот и их солей в минеральных маслах зависит от строения углеводородного радикала сульфокислоты .

Универсальных методов точного аналитического расчета температур вспышки нефтепродуктов не существует. Из многочисленных бриенти-ровочных методов расчета наиболее общим и точным является расчет температуры вспышки индивидуальных органических веществ по формуле Блинова /13/ , ;

Величина fp определялась по графику, полученной по ходу опыта зависимости f=J' экстраполяцией прямой до /= 10 с, а значения /си /?- из прямой J = t/ . За толщину граничного слоя принималась величина ft- 0,5^, . Значения ?0 , fp,fi та к для взаимодействия исследованных нефтяных систем с поверхностью стали при Р = 0,08 МПа представлена в табл. 2, из которой следует, что только гудрон и смесь крекинг-остатка с с