Главная -> Словарь

Исследованы превращения

Активность английской голубой фуллеровой земли, по-видимому, при продавливашш возрастает, а английскую желтую фуллерову землю не удалюсь подвергнуть нродавливанию из-за необыкновенной ее текучести с водой. Японские кислые злмли исследованы недостаточно тщательно, и для тех случаев, когда в момеп- продавливапия содержание свободной воды в глине

- закономерности и химизм Вб с РКВП исследованы недостаточно.

Во введении обсуждается актуальность темы, обосновывается выбор объектов исследования и цель работы, указывается научная новизна и практическая ценность работы. Показано, что, несмотря на большое количество работ в области механохимии, процессы активации неорганических веществ в дезинтеграторах исследованы недостаточно. Указывается, что прогресс в указанной области с выходом на практическое применение возможен при проведении экспериментальных и теоретических исследований процессов, протекающих при обработке твердых веществ в дезинтеграторе, с привлечением понятий и методов из смежных областей: химии, физики, механики и материаловедения.

как дезинтеграторы и центробежные мельницы исследованы недостаточно, несмотря на то, что скорости соударений в этих устройствах обеспечивают высокий уровень напряжений, а относительно малые времена обработки - необходимую производительность.

2. Влияние степени разветвленности молекулы углеводорода метанового ряда и характера боковых цепей на вязкостно-темпера-свойства этих углеводородов исследованы недостаточно о, однако некоторые определенные закономерности могут быть установлены и для этой группы углеводородов:

Бурые угли в этом отношении исследованы недостаточно и требуют дополнительных опытов для выяснения путей их рационального использования.

смешении ЭФАП-Б с депрессором Keroflux-5486 наблюдалось увеличение коэффициента фильтруемости топлива, выходящее за рамки допустимых значений . Подобные эффекты и в России, и за рубежом исследованы недостаточно. Но можно попытаться их объяснить взаимным влиянием присадок на коллоидно-химическое состояние растворов в топливах. За счет межмолекулярных взаимодействий образуются смешанные мицеллы присадок, характеристики которых не являются оптимальными для прохождения через бумажный фильтр. Антагонизм не носит общего характера. Так, если вместо Keroflux-5486 в смеси использовали присадку Dodiflow-3905, отрицательного эффекта не наблюдали.

Ограничения и недостатки. Противотурбулентные присадки исследованы недостаточно хорошо. Поэтому их недостатки не выявлены. Отмечено, что присадки на основе полибутадиена и полиизопрена в рабочих концентрациях не влияют на коэффициент фильтруемости, кинематическую вязкость топлив и на содержание в них фактических смол . Неудобством практического применения является то, что высокомолекулярные полимеры трудно растворимы и вводятся в топливо в виде очень разбавленного концентрата - около 3%, для приготовления которого требуется от 20 до 40 ч.

В то время как исследованию процессов испарения и горения капель легких топлив посвящено значительное количество работ, эти вопросы для тяжелых топлив исследованы недостаточно.

Тиофены и тпиофаны, присутствующие в топливах, изучены мало. В обычных условиях применения топлив они не оказывают значительного влияния на их свойства. Однако их реакции в более жестких условиях исследованы недостаточно.

В большом цикле работ Го и сотр. исследованы превращения насыщенных углеводородов в присутствии различных платиновых и других металлических катализаторов. Подробно изучены изомеризация 2-метил-2-13С-пентана, 3-метил-3-13С-пентана и гидрогенолиз метил-13С-циклопентана при 270 °С в присутствии /Al2O3. Состав продуктов превращения существенным образом отличался от состава катализатов, полученных ранее в присутствии /А1гО3. Анализ полученных результатов привел к заключению, что перемещение и распределение метки 13С в продуктах реакции обусловлено рядом последовательных перегруппировок в адсорбированном на поверхности катализатора углеводороде перед стадией его десорбции в объем. Исходя из начальных концентраций продуктов реакции, в каждом случае обсуждается вероятность циклического или стадийного механизма сдвига связей. При этом важную роль играет дисперсное состояние активной металлической фазы —в данном случае платины.

были исследованы превращения изомерных бутанов, и том числе н-бутанов, меченных 13С в метильной и ме-тиленовой группах, пентанов, гексанов. Опыты проводили в атмосфере водорода над / при 300 °С. Исследование кинетики взаимных превращений различных изомерных алканов состава €4 — Се позволило определить эффективные константы скорости взаимопревращений каждой пары . Поскольку все реакции обратимы, то равновесие в каждой стадии

Вместе с тем необходимо подчеркнуть, что в более жестких условиях , а также в присутствии бифункциональных катализаторов реакция может проходить иначе, например двумя независимыми путями: прямой С5-дегидроциклизацией исходного алкана и через промежуточное образование олефинов. Последнее нашло свое подтверждение в работах с применением углеводородов, меченных 14С. Так, в недавней работе авторов совместно с Г. В. Исагулянцем и сотр. исследованы превращения изогексанов и н-гекса-на на Pt/C в атмосфере Не с применением радиоуглерода. В работе использован кинетический изотопный метод. Исходя из конформационных представлений, можно было ожидать, что выходы метилциклопентана из 2- и 3-метилпентанов будут заметно выше, чем из н-гексана. Действительно, если допустить, что главная цепь в молекуле 3-метилпентана представляет собой плоский зигзаг , то должно возникнуть значительное напряжение за счет конформационного 1,3-взаимодействия СНз-группы с Н-атомами при С-1 и С-5 . Для уменьшения этого напряжения молекула углеводорода должна стремиться к подковообразной конформации , уже подготовленной к образованию пятичленного цикла:

В работе ^р20))), посвященной каталитическим превращениям углеводородов в присутствии Pt-черни, авторы также пришли к заключению о двух механизмах изомеризации— циклическом с промежуточным образованием циклопентанов и механизме сдвига связей. Важная роль при активации катализатора в обсуждаемой работе отводится кислороду, который в незначительных количествах присутствует в зоне реакции. В работах исследованы превращения алканов в присутствии напыленных Pt—Rh- и Pt—Sn-пленок, а также на нанесенных и ненанесенных Ir- и Ir—Au-катализаторах. Пути протекания реакций Сз-дегидроциклизации — скелетной изомеризации обсуждены с позиций циклического механизма и механизма сдвига связей.

Весьма интересной, хотя не до конца ясной, является работа , в которой исследованы превращения н-геп-тана в присутствии Pt/C, А12О3 и смеси этих двух контактов. Ряд опытов проводили с добавлением в зону реакции серы . Обнаружено резкое увеличение выхода продуктов С5- и С6-дегидро-циклизации при использовании смешанного катализатора, что, по мнению авторов , является непосредственным подтверждением бифункционального действия катализатора Pt/Al2O3. В соответствии с обсуждаемым механизмом, в принятых условиях вследствие дегидрирующего действия Pt образуются алкены, которые далее претерпевают циклизацию на кислотных центрах А12О3. К сожалению, авторы не проводят сравнения действия смешанного контакта с катализатором Pt/Al2O3, содержащим такое же количество Pt и А12О3.

Одним из направлений исследований была разработка технологии термокаталитической переработки высокомолекулярного нефтяного сырья с использованием железоокис-ного катализатора. В результате проведенных исследований были разработаны научные основы технологии переработки мазута на природном железоокисном катализаторе , установлено влияние технологических параметров на материальный баланс процесса, построена математическая модель, позволяющая оптимизировать режимные показатели и получать максимальный выход того или иного продукта, разработаны и предложены комплексные схемы переработки продуктов по нефтехимическому и топливному варианту, исследованы превращения железоокисного катализатора. С целью внедрения технологии в производство были разработаны исходные данные для проектирования реконструкции действующих установок каталитического крекинга , проведены полупромышленные испытания технологии и подтверждены возможность и перспективность использования железоокисного катализатора для переработки тяжелого нефтяного сырья.

Иг, ненасыщенных углеводородов исследованы превращения при каталитическом крекинге этилена, и-бутиленов, м-амиленов, н-октиленов, цетена, бутадиена, изопрена, стирола, индена, циклогексена и циклопентена. Эти исследования показали, что превращения этилена при 400 °С проявляются довольно слабо. Основные реакции: образование кокса , предельных углеводородов и полимеризация с образованием углеюдородов С4 . Образование жидких углеводородов не уста! овлено,

В работе исследованы превращения различных углеводородных фракций на высококремнеземном цеолитсодержащем катализаторе ЦСК-60.

Одним из направлений исследований была разработка технологии термокаталитической переработки высокомолекулярного нефтяного сырья с использованием железоокис-ного катализатора. В результате проведенных исследований были разработаны научные основы технологии переработки мазута на природном железоокисном катализаторе , установлено влияние технологических параметров на материальный баланс процесса, построена математическая модель, позволяющая оптимизировать режимные показатели и получать максимальный выход того или иного продукта, разработаны и предложены комплексные схемы переработки продуктов но нефтехимическому и топливному варианту, исследованы превращения железоокисного катализатора. С целью внедрения технологии в производство были разработаны исходные данные для проектирования реконструкции действующих установок каталитического крекинга и подтверждены возможность и перспективность использования железоокисного катализатора для переработки тяжелого нефтяного сырья.

Нами исследованы превращения различных циклических уг-

в работе исследованы превращения н-гвксаде«ана на природном и активированном гумбрине и в присутствии активированного гум'брина, содержащего 20% хлористого цинка. Основмой реакцией в этих превращениях является гидрокрекинг, сопровождающийся образованием продуктов изомерн-зации. Одновременно с гидрокрекингом протекают аеакцни де-гидроциклизации с образованиел! высоиокипящих арод!атиче-ских углеводородов.