Главная -> Словарь

Индивидуальных представителей

V. ПОЛУЧЕНИЕ ЧИСТЫХ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Получение смазочных масел из хлористых алкилов было экспериментально изучено на продуктах хлорирования индивидуальных парафиновых углеводородов. Эти исследования привели к следующим выводам.

На практике содержание низкомолекулярных карболовых кислот при окислении индивидуальных парафиновых углеводородов, например

«Кривая распределения кислот во всех случаях имеет ясно выраженный максимум, который при снижении степени окисления сдвигается в сторону высших кислот. Весьма вероятно, что первичная реакция начинается преимущественно у -конца цепи; при прогрессирующем окислении вначале образовавшиеся кислородсодержащие соединения с большой длиной цепи деградируют в низшие гомологи». Для точного выяснения такого основного вопроса при окислении парафинов, как определение пунктов атаки кислорода, необходимо прежде всего исходить из индивидуального тяжелого углеводорода с неразветвленной цепью. Этот углеводород не должен содержать третичных атомов водорода. Необходимо далее изучить скорость окисления парафиновых углеводородов и различных теоретически возможных жирных кислот самих по себе ,и в смесях друг с другом, проводя сравнение в одних и тех же условиях. Сверх того для истолкования полученных до сих пор результатов следовало бы определить в условиях, в которых проводят в технике окисление парафинов, зависимость реакционной способности чистых, индивидуальных парафиновых углеводородов, взятых отдельно и в смесях , от числа атомов углерода. Необходимо, чтобы в исходных продуктах отсутствовали разветвленные углеводороды, поскольку было точно установлено, что при окислении первичный атом водорода реагирует всего медленнее, третичный — очень быстр_о, а реакционная способность вторичного атома водорода занимает промежуточное положение.

Массовая доля индивидуальных парафиновых углеводородов С4— С9 в наиболее перспективных нефтях Советского Союза — западно-сибирских — в зависимости от месторождения колеблется от 7,46 до 16,17%, в том числе парафиновых углеводородов изостроения от 3,31 до 8,26%. Содержание углеводородов С4-С20 составляет около 20%. Отношение углеводородов нормального и изостроения изменяется от 0,3 до 0,8 .

Методы исследования парафиновых углеводородов подробно описаны в . К числу лабораторных методов выделения индивидуальных парафиновых углеводородов относятся ректификация, термическая диффузия, клатратные методы выделения при помощи мочевины и тиомоче-вины, препаративная хроматография, разделение с помощью молекулярных сит.

Рядом авторов изучены превращения индивидуальных парафиновых углеводородов и определены основные закономерности реакций гидроизомеризации и гидрокрекинга .

Комбинированная установка, выполненная Ленгипронефтехимом, предназначена для получения индивидуальных парафиновых углеводородов нормального и изостроения. В качестве сырья используется смесь нефтезаводских газов, нестабильные фракции предельного характера и фракция н. к. — 70 °С прямогонного бензина. Продуктами установки являются пропановая, бутановая, изопентановая и изогексановая фракции. На комбинированной установке осуществляются следующие процессы: газофракциойирование, гидроочистка пентан-гексановой фракции, низкотемпературная изомеризация гидроочищенной смеси пентана и гексана.

Несмотря на то что график построен для индивидуальных парафиновых углеводородов нормального строения, им широко пользуются в технологических расчетах применительно к узким нефтяным фракциям. По этому графику можно находить давление

Среди индивидуальных парафиновых углеводородов в бензинах термического крекинга характерно преобладание нормальных и 2-метилзамещенных . В наибольшей концентрации- присутствуют н-гептан , н-гексан , н-октан и н-нонан . На долю парафиновых углеводородов с четвертичным углеродным атомом приходится всего около 1,2% от суммы парафиновых углеводородов. Тетразамещенные алканы обнаружены только в виде следов .

Маковников при исследовании состава бакинского бензина строил графики перегонки, на ординатах которых наносил удельные веса выделенных фракций, а на абсциссах — температуры кипения . После нескольких перегонок одних и тех же бензинов, содержащих нафтены и парафины, на кривой удельных весов намечались максимумы и минимумы. Максимумы соответствовали температурам кипения индивидуальных нафтеновых углеводородов, а минимумы — температурам кипения индивидуальных парафиновых углеводородов. Количество этих фракций , отложенное на ординатах в виде вертикальных отрезков, заметно превышало количество соседних погонов. Подобные же графики можно строить, если на оси абсцисс откладывать объемы или массы отогнанных фракций, а на оси ординат — с одной стороны темпэратуры кипения, а с другой — показатели преломления .

Для идентификации ароматических углеводородов, содержащихся в указанных узких фракциях, мы применили спектры комбинационного рассеяния, ясно представляя себе трудности определения в высококипящей ароматике индивидуальных представителей, но считая возможным более или

Из смеси кислот было необходимо выделить индивидуальных представителей. Бензойная кислота отделялась перегонкой водяным паром. К полученному дистилляту добавляли раствор едкого калия до щелочной реакции. Па раствор соли органической кислоты добавили раствор соляной кислоты, в результате чего была выделена бензойная кислота, которая после двухкратной перекристаллизации плавилась при 117—119°.Т. пл. синтетической бензойной кислоты была 121— 122°. Смесь обоих препаратов плавилась при 120—121°. Обнаружением бензойной кислоты установлено присутствие этилбензола, а это в свою очередь указывает на присутствие этилциклогексана в супсинском бензине.

В настоящее время в бензиновых фракциях различных нефтей обнаружено более 50 индивидуальных представителей этого класса углеводородов. Как правило, в бензиновую фракцию попадают углеводороды С5-С10.

В настоящее время из различных нефтей выделено более 30 индивидуальных представителей меркаптанов. В бензиновых фракциях иимыбаевской нефти Оболенцев с сотр. обнаружили этилмеркаптан, пропилмеркаптан, бутилмеркаптан, втор- и третбутилмеркаптаны

Для правильного использования бензинов из сернистых нефтей, наряду с содержанием групп сернистых соединений, необходимо знать индивидуальный состав этих соединений. Выделением и идентификацией сернистых соединений начали систематически заниматься лишь последние 15—20 лет. Если до 1950 г. в бензинах было установлено присутствие только 20 индивидуальных представителей сераорганических соединений, то в настоящее время число идентифицированных или выделенных из бензинов соединений серы превышает 100.

В настоящее время в бензиновых фракциях различных нефтей обнаружено более 50 индивидуальных представителей этого класса углеводородов. Как правило, в бензиновую фракцию попадают угле-

В настоящее время из различных нефтей выделены более 30 индивидуальных представителей меркаптанов. В бензиновых фракциях Ишимбаевской нефти Оболенцев с сотр. обнаружили этилмеркаптан, пропилмеркаптан, бутилмеркаптан, втор- и третбутилмеркаптаны и др.

Простейшие цикланы — циклопропан, циклобутан и их гомологи — в нефтях не обнаружены. Моноциклические нафтены ряда СпШп широко представлены в нефтях циклопентановыми и цикло-гексановыми структурами. В бензиновых и керосиновых фракциях различных нефтей обнаружено более 80 индивидуальных представителей этого класса углеводородов состава С*, — Ci2. В относительно больших количествах в нефтях присутствуют: метилцикло-гексан, циклогексан, метилциклопентан, некоторые диметильные гомологи циклопентана. В незначительных количествах обнаружены также циклогептан и метилциклогептан...Вр фракциях выше 200 °С наряду ?_гомодлг^-м-н- циклогексан а присутствуют бицикли-ческие и полициклические нафтены с числом циклов не более шести . Выделение из нефти или хотя бы идентифицирование их представляет очень большие трудности. Из большой массы этих углеводородов доказано пока строение только 25 индивидуальных бициклических , пяти трициклических и четырех тетра- и пентацикли-ческих нафтенов.

О строении индивидуальных представителей веществ этого типа данных пока очень мало. Многие исследователи полагают, что молекулы этих углеводородов имеют в основном конденсированное строение. Наиболее вероятной ароматической структурой является нафталиновое ядро. Общее число колец изменяется от двух до шести.

Сульфиды составляют основную часть сернистых соединений, попадающих при разгонке в светлые дистилляты. Их содержание в бензинах, керосинах, дизельном топливе колеблется от 50 до 80% от суммы сернистых соединений в этих фракциях. Как и меркаптаны, сульфиды нефти хорошо изучены. Около 180 индивидуальных представителей меркаптанов и сульфидов выделены или идентифицированы во многих нефтях.

Тиофан — жидкость с т. кип. 121,12°С, с неприятным запахом. Пентаметиленсульфид кипит при 141,8°С. Циклические сульфиды с металлами не реагируют, термически они более устойчивы, чем сульфиды с открытой цепью. Из различных нефтей выделено рколо 20 индивидуальных представителей моноциклических сульфидов, в основном метальных и полиметильных производных тиофана.