Главная -> Словарь

Индивидуальных сераорганических

оказывают существенного влияния друг на друга. Правда, последнее более или менее выдерживается только при хлорировании. По оси абсцисс нанесены числа г-экв заместителя, вошедших в 1 г-мол углеводорода; по оси ординат отложены молярные проценты получающихся при этом индивидуальных продуктов замещения, а также непрореагировавшего углеводорода.

Изучено также поведение алкилциклопропанов н алкилциклобутанов в присутствир! алюмюшйгалоидов . 1,1-диметилциклопропан, 1,2-дршетилциклопропан, этилциклопропап, пропилциклопропан и метил-циклобутан полимеризовались и не дарали никаких простых индивидуальных продуктов изомеризации. Этилциклобутан дал некоторое количество метилциклспентана и циклогексана плюс большое количество полимера. Изопропилциклобутан интенсивно изомеризовался в метил-циклогексан, некоторые диметилциклопентаны и лишь незначительно полимеризовался. ЭТРГ реакции былр! объяснены на основании сравнительно легкого образования карбоний-ионов.

Виэевич и Фролих конвертировали смесь, состоящую из 92% пропана и 8% кислорода, при давлении 170 am, температуре 350° С и времени контакта менее 10 сек., и получили при этом смесь продуктов примерно в следующем молярном отношении: формальдегида 1,0; ацеталь-дегида 14; ацетона 5; метанола 39; этанола 15; пропанола 7 и уксусной кислоты 3. Здесь также обращает на себя внимание высокий выход спиртов даже если количество индивидуальных продуктов определено не совсем точно.

В общем случае только парафиновые углеводороды от Ci до С6 используются в качестве исходного сырья для химического синтеза. Это объясняется тем, что высшие члены гомологического ряда труднее выделить из нефти в чистом виде, а также тем, что большое число соединений, образующихся в каждом таком процессе , сильно затрудняет выделение индивидуальных продуктов.

Установлено, что при взаимодействии , окиси этилена и едкого натра в соотношениях 1:1:1, 1:2:2, 1:3:3 вместо индивидуальных продуктов получаются смеси моно-, бис- и трис •ф-оксиэтил) производных , которые трудно разделяются перекристаллизацией. При взаимодействии вышеуказанных реагентов в соотношении 1:6: 6 в качестве основного продукта получается .легко выделяемый гексакис -. Температуры плавления выделенных нами моно- и трис- не совпадают с литературными данными . По-видимому, авторы не выделяли индивидуальных продуктов.

Этан и этилен еще можно легко разделить, так как разница между их температурами кипения составляет 15°. Более затруднительно и менее экономично отделять пропан от пропела, потому что их температуры кипения разнятся всего на 5,6°. Из смеси углеводородов С4 уже нельзя выделить ректификацией индивидуальных продуктов. Эти смеси можно разделить только иа две группы, в одну из которых входят изобутилен, изобутан и бутен-1, а в другую — м-бутан, бутен-1 и бутен-2. Дальнейшее разделение углеводородов проводят при помощи селективной абсорбции или экстрактивной перегонки.

Смесь газов, десорбирующаяся при нагревании поглощающего масла, состоит главным образом из углеводородов Сз и СЦ. При необходимости ее можно подвергнуть дальнейшему разделению ректификацией под давлением. Наряду с грубым разделением, производимым с целью удаления углеводородов Сз и С4, требуется более четкое выделение индивидуальных продуктов, предназначаемых для химической переработки.

5. Секция разделения и очистки. Хотя сырой продукт процесса представляет сравнительно сложную смесь, основные компоненты этой смеси, т. е. альдегиды и спирты, содержащие на один атом углерода больше, чем исходный олефин, обычно легко удается отделить от более легких и более тяжелых побочных продуктов и непрореагировавшего сырья. Значительно бблыпие трудности представляет разделение индивидуальных изомеров, образующих основной продукт синтеза. Если исходить из олефинового сырья высокой чистоты, то разделение продуктов синтеза, содержащих 3—5 углеродных атома в молекуле, не представляет особых трудностей. Если же исходное сырье представляет смесь изомеров или если при оксосинтезе исходить из высокомолекулярных олефинов, то возникают настолько значительные трудности разделения, что целесообразность производства каких-либо индивидуальных продуктов практически исключается; поэтому обычно оксосинтезом высших олефинов получают смеси изомеров. Это особенно относится к альдегидам вследствие их высокой реакционной способности при температуре перегонки. Разумеется, чистые высокомолекулярные альдегиды можно получать окислением или дегидрированием индивидуальных спиртов.

Обычно для отделения спиртов от углеводородов и тяжелых побочных продуктов требуются две стадии перегонки. Этот метод выделения индивидуальных продуктов усложняется при необходимости разделения изомеров . Если в какой-либо стадии разделения продуктов применяется вода, дальнейшие осложнения вызываются растворимостью в ней низкомолекулярных продуктов. Во всяком случае следует учитывать, что некоторое количество воды образуется на ступени гидрирования вследствие дегидратации спиртов. При производстве высших спиртов для предотвращения термического разложения продуктов перегонку необходимо проводить под вакуумом.

В настоящее время этанол амины, получаемые взаимодействием аммиака с окисью этилена, представляют собой важные химические продукты, применяемые во многих областях. Технология их производства сравнительно проста и не претерпела сколько-нибудь существенных изменений за последние годы. Обычно получают смесь моно-, ди- и триэтаноламинов. Соотношение индивидуальных продуктов можно в известной степени регулировать, изменяя отношение аммиак : окись этилена и применяя рециркуля-1шю моно- и диэтаноламинов

ного использования потенциальных ресурсов современные процессы разделения должны быть дополнительно усовершенствованы для снижения стоимости индивидуальных продуктов.

Взаимодействие индивидуальных сераорганических соединений с водородом протекает по первому порядку. Однако для процесса гидроочистки нефтяных фракций лучшее приближение к экспериментальным данным дает кажущийся второй порядок. Изменение порядка реакции, по-видимому, объясняется постоянным снижением константы скорости реакции по мере гидрирования наиболее реакционноспособных соединений. При высокой температуре, когда скорость химической реакции резко возрастает, скорость суммарного превращения определяется диффузией сырья в поры катализатора. При этом порядок реакции падает, приближаясь к первому. Для уменьшения внутр ^диффузионного торможения реакции при очистке тяжелых видов сырья рекомендуется использовать катализаторы с размером пор более 10 нм.

В Институте химии БФАН СССР накопилось большое число спектров поглощения индивидуальных сераорганических соединений, которые были использованы при исследовании концентратов сераорганических соединений, выделенных из керосинового и газойлевого дистиллятов арланской нефти , т. к. собранный в лаборатории Института материал может быть полезен всем, кто в своей работе имеет дело с сераорганическими соединениями, то было решено издать его в виде книги. В данной статье изложены основные положения этой книги, приведены некоторые спектры поглощения соединений различных типов.

Наиболее простым и надежным методом обессеривания средних: и тяжелых дистиллятных нефтепродуктов является каталитическое гидрирование при сравнительно мягких условиях . Процессы эти получили название гидроочистки или гидрообессериванпя. В качестве катализаторов используются сульфиды вольфрама или молибдена, отложенные на актршной окиси алюминия, а также катализатор рифор-минга . Из экспериментальных данных, посвященных изучению термических и термокаталитических превращений индивидуальных сераорганических соединений .

rJ наших исследованиях показало, что скорости протекания реакций гидрогенолиза в сильной степени зависят от строения молекул гидрируемых соединений. Характер изменения скорости реакции гидрогенолиза сера-органических соединений в зависимости от их строения виден из данных, приведенных в табл. 82, где коэффициент а — величина, пропорциональная константе скорости реакции в 0,5%-ных растворах сераорганических соединений. Гидрогенолиз проводился при температуре 375° С и парциальном давлении водорода 33,3 атм.

Кобальто-молибденовый катализатор применяется для гидроочистки газойлей . Если исходные нефтепродукты содержат олефины, то катализатор предварительно обрабатывают солями щелочных металлов, при этом он теряет способность гидрировать олефины, сохраняя активность в отношении гидрогенолиза сераорганических соединений . Катализатор такого типа был применен для установления природы сернистых соединений, содержащихся во фракциях 250—300° С нефтей Среднего Востока . Предварительно был проведен гидрогенолиз индивидуальных сераорганических соединений для выяснения направления превращения их при температуре 375° С и давлении 50 ы/см* .

Основываясь на данных, полученных при гидрогенолизе индивидуальных сераорганических соединений и применяя к исследованию гидрированных нефтяных фракций хроматографический метод разделения в сочетании со структурно-групповым анализом, удалось

Гидрогенолнз индивидуальных сераорганических соединений над кобальто-мплибденовым катализатором

Гидрогенолиз индивидуальных сераорганических соединений в присутствии вольфрам-никель-сульфидных катализаторов

Для изучения каталитических превращений индивидуальных сераорганических соединений были использованы 10 индивидуальных соединений : тиофенол, дифенилсульфид, дибензилсульфид, диэтилдифенилсульфид, к-бутилфенилсульфид, ди-к-гексилсульфид, бензтиофен, дибензтиофен, дифенилтиофен и тетрафенил-тиофен.

Гидрогенолиз индивидуальных сераорганических соединений над катализатором WS2-NiS-Al2Os проводился в растворе цетана во вращающемся автоклаве емкостью 0,5 л. Скорость вращения автоклава постоянна и была равна 120 об/мин. В качестве растворителя применялся эталонный цетан .