Главная -> Словарь

Исследования каталитической

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов проводит С. В. Лебедев . Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 СС . С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных глин и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать не только перемещение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетные изменения, приводящие к переходу несимметричной структуры олефинов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С паро-фазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплот-нения молекул с одновременным образованием парафинов.

Сопоставительные исследования каталитических свойств продуктов сульфидирования 10 типов оксидных соединений Ni, Mo и А1, которые удалось модифицировать в составе АНМ системы, позволило Б.К.Нефедову и соавторам получить спектр удельной гидродесульфи-рующей Ь/гдс и гидрирующей VI т активности АНМ катализаторов по типам структурных состояний активных компонентов . Установлено, что спектры гидрирующей и гидродесульфирующей активности не совпадают. Наиболее активным оксидным предшественником для реакции гидрирования являются NiMo04, а для реакции обессеривания - монослой Ni— Мо на поверхности А^С^, где за счет амфотерных свойств оксида алюминия образуется сопряженная система вязей развитие понятий о поверхности, о механизмах хе-мосорбции и других поверхностных явлений; 2) совершенствование спектроскопических методов исследования каталитических поверхностей.

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов осуществил С. В. Лебедев . С. В. Лебедев совершенно определенно высказывался о больших практических возможностях катализа алюмосиликатами в связи с их способностью форсировать1 реакции деполимеризации и распада.

Для катализатора Са-РЗЭ-НУ установлены оптимальные условия проведения жидкофазного алкилирования изобутана смесью бутена-1 и бутена-2 . На основании полученного математического описания выявлены оптимальные параметры проведения реакции: температура 9U-II0°C, объемная скорость подачи углеводородного сырья 1,0-1,2 ч , мольном соотношении изобутан:бутены :1. В этих условиях степень превращения бутенов составляет 65-70% и отношение парафины:олефины в алкилате :!. Результаты исследования каталитических свойств цеолита И^аУ, в котором /Уа + замещен катионами Мл , Со2+, Л/Н4+, Н+, А/?3+ и РЗЭ в реакции алкилирования изобутана бутеном-I представлены в патентах . Выход, состав и свойства алкилатов, полученных на образцах катализатора с различной степенью замещения указанными катионами, взятыми в различных сочетаниях, даны в табл. 10. Опыты проводились при 39°С, давлении 35 ат, весовой скорости подачи бутена-1 0,05 ч, мольном соотношении изобутан:бутен-1 20:1 на неподвижном слое катализатора. Установлено, что при использовании в качестве катализатора цеолита с соотношением ЛС^А^^з» Рааным 5:1, содержащего 59,5 экв.# Di i+ , 34,2 экв.% /VH^+ и 38$ ОН-групп с частотой поглощения в области 3480-3670 см" , наиболее оптимальные температура алкилирования 88°С и скорость подачи бутена-1 0,1 ч .

таллов . Результаты исследования каталитической активности активированных глин и тех же условиях и с таким же сырьем приведены в табл. . Установлено, что каталитическая активность глины различной степени дисперсности примерно одинакова в условиях нормального процесса активирования. Наблюдается лишь незначительное увеличение йодного числа крекинг-бензина от верхнего слоя осадка глины к нижнему.

Каталитическая очистка бензиновых дистиллятов различных форм термического крекинга производилась нами в аппаратуре, описанной и собранной для парофазпого каталитического крекинга газойля. Методы лабораторного исследования каталитической очистки и парофазного каталитического крекинга существенно не отличались. Видоизменялись лишь такие параметры, как скорость питания сырьем, температура и время однократного акта очистки . Давление в зоне катализатора оставалось всегда близким к атмосферному или атмосферным, за исключением особо оговариваемых случаев.

Для последующих опытов все катализаторы были изготовлены путем нанесения фталоцианинов кобальта из 10 %-ного водного раствора едкого натра на активированные угли. Для выбора марки угля, наиболее полно удовлетворяющего требованиям технологии по адсорбционной способности и активности в реакции окисления меркаптанов, были проведены исследования процесса насыщения ИВКАЗом и полифталоцианином кобальта различных углей. На рис.3.6 приведены кинетические кривые насыщения фталоцианином кобальта различных углей. В таблице 3.7 представлены результаты исследования каталитической активности гетерогенных катализаторов в реакции окисления н-додецилмеркаптана молекулярным кислородом.

лось, что кислотные катализаторы, оксиды кремния и алюминия при растворении в плавиковой кислоте образуют продукты, обладающие удовлетворительным каталитическим действием. В результате исследования каталитической реакции восстановления тиосульфатов рекомендованы для практического использования катализаторы ИК-27-1 и ИК-27-2 на основе растворов оксидов кремния и алюминия. При концентрации этих веществ около 10~3 М можно добиться увеличения скорости реакции в 3...6 раз.

лось, что кислотные катализаторы, оксиды кремния и алюминия при растворении в плавиковой кислоте образуют продукты, обладающие удовлетворительным каталитическим действием. В результате исследования каталитической реакции восстановления тиосульфатов рекомендованы для практического использования катализаторы ИК-27-1 и ИК-27-2 на основе растворов оксидов кремния и алюминия. При концентрации этих веществ около 10"3 М можно добиться увеличения скорости реакции в 3...6 раз.

2.В процессе исследования каталитической гидродепарафинизации пяти видов сырья наилучшие результаты получены при переработке дизельной фракции процесса гидрокрекинга, а также дизельного топлива с минимальным содержанием серы.

В статье приведены результаты исследования каталитической гра-фитации во фракциях УМК различной крупности.

К сожалению, некоторые разделы катализа освещены не так полно, как этого хотелось. К числу их относится раздел о катализе реакций с участием галогенов. Значительно большего внимания заслуживает получение высокополимеров при помощи сравнительно новых методов, в частности, разработанных Циглером и Натта. Некоторые стороны каталитической гидрогенизации могли бы быть рассмотрены более широко, например вопрос об избирательной гидрогенизации. Наконец, в этом последнем томе было бы желательным краткое изложение современной интерпретации вопросов элек-•тронной структуры и катализа, а также подробное рассмотрение многих новых методов исследования каталитической поверхности. Этот раздел планировался, но не был закончен, хотя один из очень важных разделов исследования полупроводников, связанный с каталитическим окислением, рассмотрен весьма подробно. Редактор при--знает свою ответственность за указанные упущения.

Таблица I Различные методы исследования каталитической активности

Кинетические исследования каталитической активности алю-мосиликатных катализаторов в зависимости от состава проводились К. В. Топчиевой и Г. М. Панченковым , а также другими исследователями при реакции перераспределения водорода у олефинов на силикагеле, окиси алюминия и алюмосиликате.