Главная -> Словарь

Исследования механизма

Исследования кристаллической структуры сплавов н-парафи-нов с нафтенами, имеющими длинные боковые цепи нормального строения, и этих же сплавов с добавлением твердых ароматических углеводородов, содержащих в молекуле прямые цепи, позволили сделать ряд интересных выводов. Сплавы парафинов и нафтенов в отношении 1 : 1 имеют структуру, приближающуюся к парафиновой. Увеличение содержания нафтенов в сплаве придает кристаллам форму, типичную для нафтенов. При кристаллизации смеси н-парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов с боковыми цепями нормального строения в отношении 1:1: 0,5 образуется мелкокристаллическая структура, типичная для твердых ароматических углеводородов. Изучение сплавов различных групп твердых углеводородов, содержащихся в нефтяных фракциях, имеет большое теоретическое и практическое значение, так как характеризует направление технического использования нефтяных парафинов и церезинов.

Исследования кристаллической структуры сплавов н-парафи-нов с нафтенами, имеющими длинные боковые цепи нормального строения, и этих же сплавов с добавлением твердых ароматических углеводородов, содержащих в молекуле прямые цепи, позволили сделать ряд интересных выводов. Сплавы парафинов и нафтенов в отношении 1 : 1 имеют структуру, приближающуюся к парафиновой. Увеличение содержания нафтенов в сплаве придает кристаллам форму, типичную для нафтенов. При кристаллизации смеси н-парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов с боковыми цепями нормального строения в отношении 1:1: 0,5 образуется мелкокристаллическая структура, типичная для твердых ароматических углеводородов. Изучение сплавов различных групп твердых углеводородов, содержащихся в нефтяных фракциях, имеет большое теоретическое и практическое значение, так как характеризует направление технического использования нефтяных парафинов и церезинов.

РЕНТГЕНОСТРУКТУРНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ НЕФТЯНЫХ КОКСОВ

исследования кристаллической структуры нефтяных коксов. 117

представлены результаты исследования кристаллической струк-

вляют результаты исследования кристаллической структуры ката-

Проблема исследования кристаллической структуры твердых углеводородов нефти является сложной из-за многокомпонентности системы. Даже кристаллическая структура н-алканов - наиболее простых по строению молекул среди остальных компонентов группы твердых углеводородов-установлена только в последнее время. н-Алканы относятся к изоморфным веществам, образующим при совместной кристаллизации твердые растворы. С понижением температуры в первую очередь выделяются высокоплавкие углеводороды, на кристаллической решетке которых последовательно кристаллизуются углеводороды с более низкой температурой плавления, содержащие меньшее число атомов углерода в молекуле .

Исследования кристаллической структуры сплавов н-алканов с нафтеновыми углеводородами, имеющими длинные боковые цепи нор-

Техника дифракции рентгеновских лучей была использована для исследования кристаллической и химической структуры твердых компонентов нефти. Эта техника позволяет качественно идентифицировать вещества, а также определять размеры частиц,

Кроме исследования кристаллической структуры парафиновых углеводородов, недавно методом монокристалла были установлены структуры тритерпанов, выделенных из нефти Нигерии .

Для более углубленного исследования механизма развития коррозионных язв, являющихся, по мнению многих исследователей, источником зарождения трещин, было проведено изучение

Проведенные исследования механизма коррозионной усталости материалов ТГО позволяют сделать следующие выводы:

Исследования механизма реакции показывают, что радикалы, образующиеся при разложении КМГП, действуют как ускорители

Развивая представления мультиплетной теории катализа , А. А. Баландин использовал молекулы со сложной пространственной структурой для исследования механизма гидрогенизации и получения новой информации о природе активных центров металлических катализаторов гидрирования — дегидрирования. А. А. Баландин, Е. И. Клабуновский и сотр. показали , что у некоторых производных триптицена казалось бы весьма экранированные двойные связи гидрируются с заметной скоростью на скелетном никеле в сравнительно мягких условиях. Из этого факта были сделаны важные выводы о природе активных центров катализатора. Согласно мультиплетной теории, необходим тесный контакт между активным центром катализатора и индексной группой реагирующей молекулы, т. е. той частью молекулы, которая должна геометрически соответствовать активному центру. Легко заметить, что у исследованных триптиценов индексные группы по геометрическим соображениям не могут без существенной деформации совместиться с активным центром, расположенным на большом участке плоской поверхности. Между тем жесткая структура триптиценов делает такую деформацию маловероятной. Тот факт, что триптицены все же способны легко гидрироваться, можно объяснить присутствием на поверхности катализатора ступенчатых участков, соседствующих с достаточно глубокими выемками. На этих ступеньках индексные группы триптиценов могут легко уложиться без деформации молекулы. Однако по мере усложнения триптиценовой структуры могут возникать новые пространственные затруднения при адсорбции, связанные с ограниченной глубиной выемки перед ступенькой, что может изменить направление реакции. Так, трипти-цен III гидрируется только по двойной связи С-11—С-16, трипти-

Многочисленные исследования механизма превращений индивидуальных углеводородов над катализаторами крекинга, как бы широко они пи охватывали возможные условия процесса, хотя и дают нам общее представление о характере продуктов в зависимости от режима и природы исходного сырья ГГ))), тем не менее не могут служить основой для уверенного предсказания результатов промышленного процесса. В этом отношении исчерпывающую ясность внесло бы детальное изучение индивидуального углеводородного состава бензинов, полученных в наиболее типичных вариантах по сырью, режиму процесса, числу ступеней и технологии промышленного оформления.

Исследования механизма и кинетики гидрогенизации ведутся широким фронтом как в СССР, так и за рубежом наряду с разработкой новых технологических процессов. Однако, если работы по технологии гидрогенизационных процессов обобщаются в обзорных статьях и монографиях достаточно регулярно и широкий круг читателей хорошо информирован о достижениях в этой области, многочисленные работы по механизму, кинетике и катализу гидрогенизационных -процессов практически не обобщаются, им обычно посвящаются лишь короткие главы в обзорных монографиях.

Широкое развитие получили исследования механизма загрязнения нефтяных масел и уровня их загрязненности на различных этапах производства, транспортирования, хранения и применения, а также определение влияния загрязнений, содержащихся в маслах, на работоспособность техники, что позволяет сформулировать требования к средствам очистки, спроектировать эффективные и экономически выгодные средства очистки, а также разработать комплекс мер, необходимых для повышения чистоты масел.

Циклические спирты, отличительной особенностью которых является равноценность всех атомов углерода полиметиленовой группы — удобные модели для исследования механизма изоме-ризационных превращений по реакции Фриделя — Крафтса. При алкилировании бензола циклогексанолом в присутствии катализаторов А1С13 и H2SO4 в полученном фенилцик-логексане радиоактивная метка равномерно распределяется между углеродными атомами заместителя . При контакте с катализатором А1С13 во фракции фенилциклогексана найдено около 3% метилфенилциклопентановых углеводородов. Наличие метильной группы подтверждено частотой 1378 см-' в ИК-спектрах. Во фракции дициклогексилбензолов методом масс-спектрометрии обнаружено до 8% дифенилциклогексана. В присутствии H2SO4 метилциклопентан в продуктах реакции не обнаружен, а добавленный в реакционную смесь метил-циклогексан не претерпевает изотопных перегруппировок; это указывает на перераспределение радиоактивной метки в про-

Сложность исследования механизма изомеризационных превращений алкилароматических углеводородов заключается в том, что даже в условиях реакции алкилирования одновременно про-

Исследования механизма фтористоводородного алкилирования,. проделанные в этой работе, преследовали несколько целей. Работы Чиапетта и Шмерлинга хотя и явились классическими для своего времени, были, однако, ограничены возможностями существующих тогда аналитических методик. В настоящее время состав продуктов алкилирования можно определять гораздо точнее.

Однако большая часть циклоалканэв образовалась иными путями, о чем свидетельствуют исследования механизма дегидрата-ционной циклизации непредельных жирных кислот и получаемых при этом насыщенных циклических углеводородов. Так, при нагревании олеиновой кислоты как с протонным, так и с апротон-ным алюмосиликатным катализаторе!*' при 200 °С получены угле-