Главная -> Словарь

Индивидуальными веществами

Следует отметить, что последняя реакция, и то с малым выходом, шла лишь при весьма чистом; ацетюне, в противном случае наступала реакция полимеризации, и алкоголя не получалось. Далее, что из разветвленных гептанов 2,2-диметилпептан: и 3,3-диметил-пентан не удалось получить этим общим методом. Правда, соответственные ал-коголд были индивидуальными соединениями, но получившиеся из них олефикы были смесями двух или нескольких изомеров, различавшихся положением не только двойной связи, но и метилыных групп. Поэтому для синтеза чистых индивидуальных 2,2-диметил-пентана и 3,3-диметилпентана пришлось прибегнуть к реакции Гриньяра-Вюрца,

Следует отметить, что в проведенных до сих пор исследованиях редко пользовались индивидуальными соединениями, что и объясняет указанную аномалию. . .

Кливг и Флореттэн повторили опыты Бергиуса. комбинируя' однако действие шодорода под давлением с действием катализаторов. Исследования были проведены с индивидуальными соединениями: нафтаяином и ф!енооташ.

В заключение интересно сопоставить превращения фенолов с превращениями других кислых соединений — возможных компонентов различных смол. Их простейшими моделями являются тиофенол и бензойная кислота. Было показано, что бензойная кислота менее устойчива, чем фенол. В качестве катализаторов использовали Мо03 на угле 127, а также WS2 и железный катализатор при низкой температуре 70. В присутствии MoS2 тиофенол восстанавливается в 28,5 раз быстрее фенола120. Эти закономерности сохраняются при использовании промышленного железного катализатора . Опыты с индивидуальными соединениями дают тот же результат: если фенол превращается при 300 кгс/см2 и 485 °С на 36,5% за 3 ч, то бензойная кислота превращается нацело, давая 62,3% бензола, 26,4% толуола и 0,4% нафтеновых углеводородов

ном распределении атомов Н и С между различными структурными группами. При работе с индивидуальными соединениями полученная информация часто обеспечивает полную структурную идентификацию. Основной областью применения ЯМР спектроскопии в нефтяном анализе является определение структурно-групповых характеристик средней молекулы анализируемого образца.

Получаемые в результате выделения из нефти концентраты ванадил- и никельпорфиринов не являются индивидуальными соединениями, как предполагалось ранее, а представляют собой смесь-большого числа соединений различных структурных форм.

Органические соединения класса пиридинов широко используются в качестве ингибиторов коррозии в сероводородсодержащих минерализованных коррозионных средах. В последнее время находят широкое применение их четвертичные соли, такие как хлористые аминопиридины. Однако не все соединения проявляют достаточную эффективность в одних и тех же условиях. Для установления зависимости степени зашиты стали индивидуальными соединениями от квантово-химических параметров последних были проведены расчеты методом пренебрежения двухатомным перекрыванием с помощью программы АМРАС таких параметров как дипольный момент молекул, энергии на верхних заполненных молекулярных орбиталях и на нижних свободных молекулярных орбиталях , максимальный и минимальный заряды на атомах.

Следует отметить, что последняя приведенная в таблице реакция даже с малым выходом в 28% проходила лишь при весьма чистом ацетоне. В обратном случае шла реакция конденсации, и алкоголя не получалось вовсе. Попытка синтеза этим общим методом 2,2-диметилпентана и 3,3-диметилпентана вообще не удалась. Правда, соответственные алкоголн являлись индивидуальными соединениями, но получившиеся при их дегидратации олефины были смесями двух или нескольких изомеров, различавшихся положением не только двойной связи, но и метильных групп. Поэтому для синтеза чистых индивидуальных 2,2-диметилпентана и 3,3-диметилпентана пришлось прибегнуть к реакции Гриньяра — Вюрца, оказавшейся в этом случае более применимой. Первый углеводород был получен купелированием н-пропилмагнийбромида с третбутилхлоридом в присутствии хлористой ртути; второй — купелированием в тех же условиях этил-бромида с третичным амилхлоридом.

Сначала сераорганические соединения концентрировали при помощи фракционирования и хроматографии. Узкие фракции сераорганических концентратов подвергали многократной обработке насыщенными спиртовыми растворами сулемы или ацетата ртути с целью получения соответствующих комплексов сераорганического соединений с солями ртути. Сераорганические соединения, регенерированные из комплексов путем разложения соляной кислотой, затем идентифицировали с синтетическими индивидуальными соединениями .

В результате обработки сырых азотистых оснований ацетатом ртути Гусинской удалось выделить твердые меркураты, при разложении которых соляной кислотой были регенерированы тиазолы. Строение последних было доказано путем сравнения их состава и свойств с синтезированными индивидуальными соединениями . Свойства и состав выделенных из нефти тиазолов приведены в табл. 69.

Количество катализатора во всех случаях, так же как и в опытах с индивидуальными соединениями, бралось из расчета, чтобы соотношение катализатор : суммарное содержание серы в смеси

Изменяя при синтезе неионигенных ПАВ число группы окиси этилена и оклей пропилена в виде блоксополимеров, можно широко регулировать соотношение между гидрофобной и гидрофильной частями деэмульгатора и тем самым их свс йства. Используя в качестве исходных веществ органические соединения с ра: ными функциональными группами, можно получить блоксополимеры с двумя блс ками типа AmBn, тремя — типа BnAmBn или АтВпАт, четырьмя и более блоками, где A i В — соответственно гидрофобный и гидрофильный блоки. Промышленные дезмульгаторы являются обычно не индивидуальными веществами, а смесью поли— MejioB разной молекулярной массы, то есть полимолекулярными. В качестве промышленных неионогенных деэмульгаторов в нашей стране и за рубежом используются следующие оксиалкенированные органические соединения.

Ввиду того, что данные по равновесию не всегда легко доступны, степень разделения может быть определена по разности выходов комплексов, полученных с индивидуальными веществами и смесями органических веществ в одинаковых условиях. При большой разности выходов фракционное комплексообразование будет весьма эффективным, при малой разделение будет неполным.

При изучении химизма процесса на основе превращений групповых компонентов целесообразно использовать модельные реакции с индивидуальными веществами. Например, платформинг характеризуется переходом нафтеновых углеводородов в ароматические. Активирование катализатором этого перехода удобно изучать на модельных реакциях дегидрирования циклогексана и метицик-логексана, так как можно определить все индивидуальные продукты и по ним выявить основные и побочные реакции, рассчитать и измерить термодинамические и кинетические параметры этих реакций.

Вопрос о температуре вспышки бензина самым тесным образом примыкает ж вопросу об упругости пара его. Определение температур вспышек бензина яе имеет шока никакого практического значения, но представляет чисто теоретически большой интерес как материал для установления закономерности между уору-тостью пара и рассматриваемой константой. К сожалению, по этому вопросу имеется очень мало исследований, но несколько лучше обстоит дело с индивидуальными веществами. Гольде определял температуры вспышек бензиновых •франций; пользуясь чашечкой из аппарата Абель-Пенокого, охлаждая ее смесью твердой углекислоты с подходящими растворителями . Полученные им данные приведены в таблице 26. *

Первые ориентировочные исследования как будто позволяли определить детонирующую способность топлива наличием того или иного количества антидетонируюпщх углеводородов. В этом смысле на первом месте ставились ароматические углеводороды, затем нафтеновые и олефиновые. С самого начала выяснилось, что сильнее всего детонируют метановые углеводороды . Однако детальные исследования, проведенные с индивидуальными веществами, показали, что различия в характеристике отдельных углеводородов столь тонки, а иногда неожиданны, что в настоящее время с трудом можно говорить даже о приблизительной верности только что указанного ряда.

с кислотами вступали ароматические углеводороды, а также часть нафтеновых и парафиновых. Непрореагировавшие нафтены и парафины подвергали дальнейшему фракционированию с отбором дистиллятов, кипящих в пределах пяти, двух, а затем одного градуса. Повторное фракционирование прекращалось только, когда 90 вез. % продукта перегонялось при постоянной температуре и температура кипения была не больше чем на 0,5° С ниже и ио больне чем на 0,5° С выше этой средней температуры. Для получения такого результата требовалось до 20—30 перегонок. Этим спосоо'ом были выделены многие парафиновые и нафтеновые углеводороды из легких фракций бакинской нефти. Однако не все получзшше таким образом погоны были индивидуальными веществами. Оказалось, что некоторые углеводороды образуют друг с другом азеотропные, кипящие при одной и той же температуре смеси, которые дальнейшими перегонками в этих условиях не могут быть разделены. В отдельных случаях Марковников применял дополнительные методы разделения, к числу которых относится вымораживание: фракцию подвергают сильному охлаждению, и из нзе выкристаллизовываются углеводороды, имеющие высокую температуру плавления. Так, например, был выделен циклогексан из смеси с триметилпропилметаном.

При «технологической группировке» индивидуальными веществами считали: газ, бензиновую фракцию, крекинг-остаток, кокс и т. д.

Поскольку нефть и ее фракции не являются индивидуальными веществами, а представляют сложную смесь различных углеводородов и их соединений, нефтяные фракции выкипают не три фиксированной температуре, а в интервале температур. В связи с этим при расчетах пользуются понятием средней температуры кипения. В зависимости от способа усреднения различают следующие температуры кипения: средне-объемную , средне-молекулярную , средне-массовую , средне-кубичную и средне-усредненную . Значения этих температур кипения могут быть определены из следующих уравнений: средне-объемная температура кипения

Асфальтены не являются индивидуальными веществами и представляют собой смесь продуктов уплотнения различных нейтральных смол. Общим, объединяющим эти вещества, является отношение их к растворителям, о чем говорилось выше. По исследованиям Маркуссона асфальтены по химическому характеру аналогичны нейтральным смолам и представляют собой в высокой степени полициклические соединения.

1. Базовое топливо с высоким октановым числом. При применении этого компонента конечная смесь имеет требуемую температуру кипения и одновременно увеличивается ее количество, что важно с экономической точки зрения. Другие компоненты с высоким октановым числом или с высоким давлением насыщенного пара кипят в очень узких пределах, а в большинстве случаев вообще являются индивидуальными веществами; в результате смесь этих компонентов в отсутствии базового топлива имела бы недопустимую кривую выкипания. Поэтому базовое топливо должно иметь такую температуру кипения, чтобы после его смешения с другими компонентами получилась бы кривая выкипания, удовлетворяющая требованиям спецификации. Оно также должно не содержать бутана и других легкокипящих углеводородов, иметь высокое октановое число и обладать хорошей приемистостью по тетраэтилсвинцу. Устойчивость по отношению к осмолению, малое содержание серы и низкая температура застывания являются дополнительными существенными требованиями к базовому топливу. Базовым топливом могут служить: специальная фракция особенно хорошего бензина прямой гонки, бензины, полученные в процессах риформинга или каталитического крекинга, газовый бензин и т. п.

Тиофаны представляют собой жидкости с неприятным запахом, они довольно устойчивы при перегонке и не обладают корродирующим действием на металлы. Тиофаны впервые открыты были Мебери и Кайлем в 1905 г. в канадской нефти при разложении водой кислого гудрона, в котором тиофаны находились в растворе. Низшие представители, подобно ациклическим сульфидам, дают комплексные соединения с солями тяжелых металлов. Тиофаны, выделенные Мебери, обладают несколько отличными физическими свойствами по сравнению с синтетическими веществами и вероятно не являются индивидуальными веществами. Затем были выделены из разных нефтей низшие тиофаны, в структуре которых не может быть сомнений .