Главная -> Словарь

Исследовании гидрогенолиза

1.65. Ларионов С. Л., Везиров Р. Р. и др. Исследование зависимости содержания сернистых соединений в газах термокаталитической переработки различных видов сернистого сырья от природы катализатора и времени работы //Исследования, интенсификация и оптимизация химико-технологических систем переработки нефти.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1996. Вып. 2.- С. 125-135.

Исследование зависимости содержания фенола в технологическом конденсате от типа перерабатываемого сырья показало, что при вовлечении в состав сырья помимо прямо-гонного или гидроочищенного вакуумных газойлей вторичных газойлей и экстрактов содержание фенола значительно увеличивается. Это связано с тем, что вторичные газойли и экстракты масляного производства являются более арома-

ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАВИСИМОСТИ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАВИСИМОСТИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ КРЕКИНГА

ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАВИСИМОСТИ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ

Исследование зависимости каталитических свойств алюмосиликатиых микрошариковых катализаторов от характера пористой структуры ......... 227

Исследование зависимости каталитической активности катализаторов от их структуры в процессе длительных испытаний ................ 231

Исследование зависимости интенсивности испарения нефти от скорости

ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАВИСИМОСТИ

Исследование зависимости работы адгезии от температуры показано на рис. Обработка данных свидетельствует, что зависимость почти линейна. Коэффициент корре/сяции R = 0,945.

Мерой физического износа деталей машины под воздействием трения может служить толщина изношенного слоя рабочей поверхности детали. Исследование зависимости ее от продолжительности эксплуатации при изменении различных факторов показали, что физический износ деталей машин под воздействием трения протекает в три стадии : интенсивный износ в период приработки; медленное нарастание износа в период нормальной работы; прогрессирующее нарастание износа после достижения определенного значения.

Так, при исследовании гидрогенолиза, дейтеролиза и дейтеро-обмена при превращениях стереоизомерных 1,2-диметилциклобута-нов в присутствии Pt-, Pd- и Ni-катализаторов наблюдалась также конфигурационная изомеризация . Однако в изученных условиях она осложнялась перечисленными выше «главными» реакциями. Французские исследователи полагают, что гидрогено-лиз, дейтерообмен и конфигурационная изомеризация стереоизомерных диалкилциклобутанов идут по идентичным механизмам с образованием я-аллильного промежуточного комплекса. Например, переход транс- 1,2-диметилциклобутана в цис-форму представлен следующим образом:

При исследовании гидрогенолиза ряда насыщенных углеводородов на напыленных пленках металлов оказалось , что природа металла определяет лимитирующую стадию реакции и главное направление реакции. Так, в присутствии Ni основным направлением процесса является образование метана, на Rh кроме того идет интенсивная фрагментация скелета исходного углеводорода, на Pt подобная фрагментация проходит в незначительной степени. На Ni, Rh и W скорость гидрогенолиза лимитируется десорбцией

Паал и Тетени предложили классифицировать металлы по их способности к фрагментации молекул углеводородов в избытке водорода. При исследовании гидрогенолиза 3-метилпентана на различных металлах при 300 °С определен фактор фрагментации , равный отношению числа молекул образовавшихся фрагментов к числу молекул прореагировавшего 3-метилпентана. В условиях эксперимента на Rh, Pd, Ir и Pt образуется в среднем два фрагмента из одной молекулы исходного алкана; -на всех других металлах происходит более глубокий гидрогенолиз и =3—6. Изученные металлы расположены по активности в два ряда: 1) по числу разложенных молекул 3-метилпентана

тализаторов, приготовленных таким способом, зыше, чем у катализаторов на основе неорганических соединений. При гидрогенодизе неопентана обнаружена повышенная селективность биметаллических систем; например, на /SiO2 изомеризация совсем не протекает. Продемонстрированы также повышенная удельная активность этого катализатора , пониженная энергия активации и уменьшение ин-гибирующего действия водорода. Сходные явления обнаружены при исследовании гидрогенолиза этана на моно- и биметаллических Pd-катализаторах, полученных с использованием металлорганиче-ских соединений Pd, W и Мо . Предполагается, что основной причиной наблюдаемых эффектов у биметаллических катализаторов является изменение электронного состояния Pt и Pd, обусловленное стабилизацией мелких кластеров металла на низковалентных ионах Мо и W, связанных с поверхностью носителя.

Изучение взаимодействия циклопропана и пропана с D2 привело к выводу , что механизм гидрогенолиза циклопропана в присутствии Pt, Pd, Rh и Ir, нанесенных на пемзу, идентичен для всех указанных металлов. Однако в дальнейшем при исследовании гидрогенолиза и дейтеролиза гел-диметилциклопропана на металлических пленках показано , что на Pd и Ni реакция идет преимущественно по ассоциативному механизму. Этот механизм связан с образованием моноад-сорбированного соединения без предварительного раз-

При исследовании гидрогенолиза циклопропана в присутствии ряда моно- и биметаллических катализаторов , нанесенных на силикагель, установлено , что активность биметаллических катализаторов с увеличением температуры возрастает более резко, чем активность соответствующих монометаллических контактов. Показано, что введение в катализатор Си приводит к возрастанию конверсии циклопропана и к снижению селективности его гидрогенолиза .

При исследовании гидрогенолиза этилциклобутана

При исследовании гидрогенолиза метилциклопентана на Pt/SiO2 при 25—150°С на основании данных по распределению продуктов реакции, а также ИК-спектроско-пии и термодесорбции высказано предположение об образовании 1,2-диадсорбированного промежуточного комплекса .

Основные закономерности, полученные при исследовании гидрогенолиза ^мс'-1,3-диметилциклопентана, легко объясняются с позиции экранирования реагирующих связей прилежащими заместителями. Однако такой подход оказался недостаточным для понимания различия реакционной способности связей а и а"'. Эти связи экранированы практически одинаково. Между тем селективность4 гидрогенолиза по связям а и а", а также значения энергий активации заметно различаются. Для понимания полученных фактов оказались полезны конфор-мационные представления .

Вывод о существовании двух различных механизмов подтверждается также результатами, полученными при исследовании гидрогенолиза циклопентанов на Rh- и Ir-катализаторах в условиях импульсного метода, и сравнением этих данных с результатами гидрогенолиза на Pt/C. Так, показано , что при изучении гидрогенолиза моно- и диалкилциклопентанов в присутствии Rh/C и Ir/C при переходе от проточного метода к импульсному гидрогенолиз по экранированным связям а в отличие от Pt/C не только не возрастает, а заметно

В работе лри исследовании гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана и циклогексена на ступенчатых поверхностях платины автор предлагает конкретные места поверхности катализатора, ответственные за разрыв связей С—С, С—Н и Н—Н . К ним он относит атомы в так называемых «кинках» на платиновых плоскостях. Так как кинки имеют мень-. ше соседних атомов окружения, чем атомы на ступенях и террасах, они легче образуют связи с примесными атомами и быстро блокируются ими, приводя к селективному отравлению реакции гидрогенолиза.