Главная -> Словарь

Исследовании продуктов

Факт ингибирования реакции серы сероводородом "был установлен еще при исследовании процессов гидрообессеривания нефтяных дистиллятов . В частности, показано, что при содержании сероводорода в молярной смеси реактантов до 0,3% константа скорости обессеривания дизельной фракции снижается примерно на 5%. При гидрообессеривании вакуумного газойля скорость реакции удаления-серы снижается в два раза при содержании до 10% сероводорода в циркулирующем ВСГ. Если бы в газе содержалось 0,5% сероводорода, то уменьшение константы скорости также составило бы 5%. Эти данные свидетельствуют о количественном сходстве результатов и возможности переноса их на любые виды сернистого нефтяного сырья. Ввиду того, что в продуктах реакции, по мере прохождения реакционной смеси через слой катализатора, содержание сероводорода возрастает, его целесообразно удалять из зоны реакции для повышения активности катализатора. Такой прием реализован в процессе гидрообессеривания остатков Gulf HDS . Этот процесс осуществляется в четырех последовательных реакторах с.про межуточной сепарацией газов после первого и второго реакторов, что обеспечивает возможность получения продукта с содержанием серы 0,1-0,3%.

4. Применение регрессионного анализа при исследовании процессов

4. ПРИМЕНЕНИЕ РЕГРЕССИОННОГО АНАЛИЗА ПРИ ИССЛЕДОВАНИИ ПРОЦЕССОВ И ОПРЕДЕЛЕНИИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ

В различных реальных ситуациях вид дифференциальных уравнений может быть изменен, в них могут быть введены новые члены — для учета перемешивания, встречных потоков, особых условий тепло- и массообмена и т. д. Поэтому приведенные выше критерии подобия представляют лишь незначительную часть используемых в литературе безразмерных комплексов. В работах авторы собрали и обобщили данные о 285 безразмерных комплексах, используемых при исследовании процессов химической технологии. Однако наиболее часто используемые критерии подобия приведены выше. Ряд иллюстраций применения критериев подобия приведен в литературе .

В различных реальных ситуациях вид дифференциальных уравнений может быть изменен, в них могут быть введены новые члены — для учета перемешивания, встречных потоков, особых условий тепло- и массообмена и т. д. Поэтому приведенные выше критерии подобия представляют лишь незначительную часть используемых в литературе безразмерных комплексов. В работах авторы собрали и обобщили данные о 285 безразмерных комплексах, используемых при исследовании процессов химической технологии. Однако наиболее часто используемые критерии подобия приведены нами выше.

Дизельные топлива представляют смесь различных углеводородов, в этой связи справедливо полагать, что при исследовании процессов окисления и способов их торможения можно использовать цепную теорию жидкофазного окисления индивидуальных углеводородов и методик, основанных на получении количественной информации о кинетике процесса . Правомерность такого подхода была установлена при изучении кинетических закономерностей окисления и стабилизации реактивных топ лив .

. Весьма убедительные данные о биодеградации нефтей были найдены при изучении многопластового Старогрозненского месторождения , гипергенное изменение свойств нефтей в котором давно уже доказывается на основании геологических данных . Для сопоставления свойств было отобрано пять нефтей различных химических типов. Одна из этих нефтей была использована в качестве исходной при лабораторном исследовании процессов биодеградации . Результаты исследования этих нефтей приведены в табл. 63 и на рис. 86. Анализируя данные таблицы и рисунка, нетрудно убедиться, что в данном месторождении существуют все те типы нефтей , которые образуются и при биодеградации, включая даже ее начальные стадии . Таким образом, химические типы нефтей, такие, как А2, Б2 и Б1, являются не чем иным, как отдельными стадиями биодеградации нефтей типа А1 — нефтей первичной генерации.

При исследовании процессов топливоподачи иногда применяется понятие так называемой предельной вязкости топлива. Под этим термином понимают ту вязкость, при которой подача топлива перестает обеспечивать номинальную мощность двигателя. Эта величина носит весьма условный характер, так как она может быть отнесена лишь к данной тошшвоподающей системе^ Тем не менее этот метод дает возможность четко установить

Глава ". Лабораторные методы перегонки в исследовании процессов

В ИССЛЕДОВАНИИ ПРОЦЕССОВ

Однако при лабораторном исследовании процессов химической переработки нефти наряду с установками непрерывного действия используют и периодически действующие, а в качестве реакторов — автоклавы, кубики и т. п. Применяя подобные аппараты, можно получать данные об общих закономерностях процессов, обходиться небольшими загрузками сырья, получать более точный материальный баланс процессов, но нельзя точно воспроизвести некоторые специфические условия и параметры непрерывных промышленных процессов.

реакции. Это предусматривает получение информации о строении так называемого активированного комплекса или переходного состояния, что выражается не только в перечислении участвующих в нем молекул или частиц, но и в описании геометрических факторов . В связи с этим задача установления механизма той или иной реакции становится необычайно сложной. Важные сведения могут быть получены при исследовании продуктов реакции, если в принципе возможно образование нескольких изомеров, различающихся только конфигурацией, а также при изучении превращений сходных по строению и реакционной способности соединений, размеры и форма молекул которых последовательно изменяются в данном ряду.

Рассмотренный материал по микробиологическому окислению нефтей нуждался в дополнительных доказательствах того, что нефти типа Б были когда-то нефтями типа А1, т. е. они содержали н.алканы и утратили свое «химическое лицо» вследствие процессов биодеградации. Такие данные были получены при исследовании продуктов пиролиза асфальтенов . Было найдено, что асфальтены — остатки не превратившегося в нефть керогена — содержат информацию о всех типах структур, характерных для данной нефти и образовавшихся при ее генезисе. Это оказалось ценным, особенно после того, как было доказано, что углеводородная часть асфальтенов не подвержена микробиологическому окислению . При нагреве в течение нескольких часов асфальтены образуют углеводороды , газ и нерастворимый в обычных растворителях пиро-битум. Образующиеся углеводороды можно исследовать обычными способами . Анализируя углеводороды, полученные из асфальтенов нефтей типа Б, можно определить первоначальный химический состав этой нефти, в том числе такие важные геохимические показатели, как распределение нормальных алканов и изопреноидов, соотношение пристан/фитан, К^ и относительное распределение стеранов и гопанов .

Исследования реакции Роелена также показали, что получаемые при этом результаты могут быть объяснены лишь изомеризацией двойной связи, протекающей одновременно с процессом гндрофор-милирования. Результаты, полученные при исследовании продуктов гидроформилирования пропилена, различных теоретически возможных бути-ленов и пентенов, а также некоторых гексенов, позволили сделать следующие выводы.

В химическом отношении церезины отличаются меньшей устойчивостью. Дымящаяся серная кислота даже при нагревании практически не действует на нормальный парафин, но почти полностью растворяет церезин, причем реакция идет очень глубоко, с раскислением серной кислоты до сернистого газа и с выделением углерода в виде так называемого сульфоугля. Хлорсульфоновая кислота действует подобным же образом. Азотная кислота и другие окислители также сильнее действуют на церезин, чем на парафин. При окислении воздухом церезин образует больше низкомолекулярных кислот, что следует объяснить действием окислителя на третичный атом углерода в изосоединении. Кроме того, нормальный парафин при окислении не образует изокислот, которые не раз находились при исследовании продуктов окисления церезина. Трудность отделения парафина от церезина не позволяет провести совершенно четкое различие между обоими типами углеводородов, и возможно, что многие авторы, работавшие с церезином и парафином, не имели в руках совершенно чистых образцов обоих типов углеводородов.

Дать развернутую характеристику процесса по отдельным стадиям не представляется возможным, так как это выходит за рамки данной монографии. Для более ясного представления о процессе в целом приводим здесь лишь наиболее характерные данные, полученные при исследовании продуктов окисления высших алюминийтриалки-лов . Например, в табл. 25 представлены усредненные результаты по исследованию влияния концентрации триэт ил алюминия ни выход спиртов и побочных продуктов при 100 апг и ПО- 120 СС.

При исследовании продуктов процесса термокаталитнческого разложения газообразного сырья использовали физико-химические методы исследования, такие как рентгеноструктурный анализ, дернватографический анализ, эмиссионным спектральный анализ, электронномикроскопические исследования, определение концентрации парамагнитных центров, измерение электрических и магнитных характеристик на сверхвысоких частотах, хроматографический анализ,

Существенное значение имеют методы, разработанные на основе карбамидного комплексообразования в анализе и исследовании продуктов, требующих вторичных способов переработки. Например, лишь кар-бамидным методом можно получить наиболее достоверные данные о содержании нормальных алканов в гетролатумах и гачах парафинового производства. Большой интерес представляет определение содержания нормальных алканов в товарных парафинах, что очень существенно с точки зрения их промышленного использования.

санов. При более высоких превращениях в продуктах реакции появляется 2,4-диметилпентан. При изомеризации 2,3-диметил-пентана в продуктах превращения найдены все изомеры гептана, за исключением w-гептана. При исследовании продуктов превращения опыта 254 методом инфракрасной спектроскопии показано, что фракция, содержащая 2,2-диметилпентан, содержит также 2,2,3-триметилбутан . Подобным же образом продукты превращения 2,4-диметилпентана при степени превращения 41% содержат все изомеры, исключая «-гептан. Однако при превращении исходного продукта на 75,1% в продуктах реакции обнаружены все возможные изомеры. Эти результаты дают основание полагать, что к-гептан может образоваться из 2,3-диметилпентана при превращениях свыше 54,4% 'мол. . При низких превращениях 2, 2, 3-триметилбутана в продуктах реакции найдены только 2,2-, 2,3- и 2,4-диметилпентаны. При более высоких степенях превращения в продуктах реакции обнаружены метилгексаны. При максимальном превращении продукта , достигнутом в опыте 411, в продуктах реакции был найден также н-гептан.

Ароматические углеводороды, выделенные из анастасьев-ского дизельного топлива и широкой фракции норийакой нефти, подвергались далее термодиффузионному разделению на той же колонке и в тех же условиях, которые были приняты нами при исследовании продуктов р-азделения тиомочевиной керосиновой фракции анастасьевской неф'тй .

Приведем несколько примеров применения установки для люминесцентного анализа на базе спектрометра СДЛ-1 при исследовании продуктов слоншого состава методом квазилинейчатых спектров люминесценции. В качестве источников возбуждения использовались ртутная лампа ДРШ-500 и азотный импульсный лазер ЛГИ-21.

При исследовании продуктов, разных по структуре ал-кильных цепей, обнаружено, что во фракциях углеводородов, образовавших карба-мидные комплексы, в спектре наблюдалась двойная полоса

Таким образом, метод титрования ЛСР гетероатомных нефтяных концентратов может быть весьма полезен при исследовании нефтей, в особенности при анализе концентратов кислородсодержащих соединений. Большое применение этот метод может найти и при исследовании продуктов ожижения каменных углей, которые в очень значительной степени насыщены кислородными центрами.