Главная -> Словарь

Исследованных катализаторах

В молекулах исследованных ароматических фракций выше 350 °С преобладает нафтено-парафиновая часть, причем с повышением температурного предела выкипания ее содержание возрастает. Эти данные подтверждают гибридность ароматических углеводородов .масляных фракций нефти. Эти углеводороды представлены в основном смешанными структурами, содержащими около 60% нафтеновых циклов и алкильных цепей. Бензольные, нафталиновые и фенантреновые циклы в этих углеводородах в среднем составляют 68, 23 и 12% от общей суммы ароматических циклов, остальные 7% приходятся на хризеновые, пиреновые и антраценовые углеводороды, причем содержание последних особенно мало . Бензольные углеводороды имеют в основном 3—4 заместителя в положениях 1, 2, 4 и 1, 2, 4, 5.

В молекулах исследованных ароматических фракций выше 350 °С преобладает нафтено-парафиновая часть, причем с повышением температурного предела выкипания ее содержание возрастает. Эти данные подтверждают гибридность ароматических углеводородов масляных фракций нефти. Эти углеводороды представлены в основном смешанными структурами, содержащими около 60% нафтеновых циклов и алкильных цепей. Бензольные, нафталиновые и фенантреновые циклы в этих углеводородах в среднем составляют 68, 23 и 12% от общей суммы ароматических циклов, остальные 7% приходятся на хризеновые, пиреновые и антраценовые углеводороды, причем содержание последних особенно мало . Бензольные углеводороды имеют в основном 3—4 заместителя в положениях 1, 2, 4 и 1, 2, 4, б.

В 1953 г. был предложен метод определения суммарного содержания ароматических соединений , основанный на измерении общего поглощения в области 5,00—5,85ji. Умножение полученной площади на величину молекулярного веса исследуемого соединения .дает некоторую величину К, которая имеет приблизительно постоянное значение для всех исследованных ароматических углеводородов . Значение К для исследованных углеводородов ряда ди-фенила и нафталина отличается от значения для замещенных бензола, что указывает на то, что величина эта характерна для каждого класса.

Разница между термической устойчивостью первых четырех углеводородов довольно значительна и трудно поддается объяснению1. Наиболее устойчивым в термическом отношении из всех исследованных ароматических углеводородов является нафталин. Термическая стойкость его является исключительной. При 500° С он остается почти без изменения. Для превращения нафталина на 10% при 500° С требуется выдержать его при этой температуре в течение 6 часов.

Углеводороды аценафтен и дибензил обладают против других исследованных ароматических углеводородов резко пониженной термической устойчивостью. Этого и следовало ожидать как из наличия в них наиболее слабой связи Салиф — Салиф , так и на основании правила двойной связи . На основании этого правила^ следует ожидать ослабления связи между углеродными атомами алифатической цепочки двух указанных углеводородов. Поэтому для реакции крекинга дибензила и аценафтена величину энергии активации мы принимаем равной 60 000 кал.

В 1953 г. был предложен метод определения суммарного содержания ароматических* соединений , основанный на измерении общего поглощения в области 5,00—5,85 jx- Умножение полученной площади на величину молекулярного веса исследуемого соединения дает некоторую величину К, которая имеет приблизительно постоянное значение для всех исследованных ароматических углеводородов . Значение К для исследованных углеводородов ряда ди-фенила и нафталина отличается от значения для замещенных бензола, что указывает на то, что величина эта характерна для каждого класса.

Как это видно из рисунка, скорость окисления исследованных ароматических меркаптанов через короткий промежуток времени приближалась к нулевому значению; скорость же окисления алифатических меркаптанов принимала очень большие зна-

т. е. те самые алканы, которые можно было ожидать при протекании реакции по направлению 2. Таким образом, все упомянутые выше противоречия объясняются конкуренцией реакций 1 и 3. В присутствии ллатины скорость гидрогенолиза особенно велика, а скорость изомеризации на активированном угле сравнительно мала; этим объясняется такая высокая селективность платинированного угля в отношении гидрогенолиза циклопропана. В случае платинированного кизельгура носитель уже дает относительно большую скорость изомеризации, и на этом катализаторе получается заметный выход продуктов реакции по направлению 3. На других исследованных катализаторах соотношение еще более сдвинуто в сторону направления 3.

- майспу.эльник выход суюлы низкомолекуляркых олефинов - сырья нофтзхимн:! - достигается ПЕЙ теьшературах 600 °С и више нь исследованных катализаторах, кроме никеля;

Из зависимости логарифма разности начальных скоростей образования изопентана под давлением водорода и гелия от обратной температуры были оценены кажущиеся энергии активации реакции гидрирования 2-метилбутена-2 на исследованных катализаторах : *

На рис. 1.18,а показана зависимость выхода изопентана от температуры обработки катализатора воздухом . Как видно, на всех исследованных катализаторах с повышением температуры обработки цеолита выход изопентана растет. Наиболее сильный рост активности наблюдается для цеолита NaY. До температуры предварительной обработки 300 °С этот катализатор практически не проявляет активности в реакции гидрирования. При дальнейшем повышении температуры выход изопентана растет и при 550 °С достигает 63%.

вания, показывает, что на исследованных катализаторах 85-90% бензола 'получается в результате дегидрирования. Исключение представляет Na-форма шабазита, на которой диспропорционирование исходного углеводорода не протекало вообще и весь бензол получался, следовательно, по реакции прямого дегидрирования циклогексадиена-1,4.

Активность и селективность цеолитов А, шабазит, эриоиит, L и морденит в окислительном дегидрировании циклогексана в циклогексен, а также циклогексена в циклогексадиен и бензол видна из табл. 3.2 . Как следует из представленных данных, общая конверсия циклогексана на исследованных катализаторах находится в пределах 18—32%, а выход циклогексена при этом меняется от 14 до 21%, т.е. этот процесс протекает достаточно селективно. Меньшие конверсии были достигнуты в окислительном дегидрировании циклогексена . При этом циклогексадиен и бензол образуются приблизительно в равных количествах, а суммарный выход этих продуктов составляет 5,7-15,4%, т.е. суммарная селективность по данным продуктам также достаточно высока .

В отличие от превращения циклогексана, когда циклогексен образовывался только в реакции с участием кислорода, в случае метилциклогексана одни и те же продукты образуются как с кислородом, так и без него, т.е. в условиях простого дегидрирования. Однако следует отметить, что количество продуктов реакции окислительного дегидрирования метилциклогексана на всех исследованных катализаторах выше количества этих п роду к-, тов, образующихся на тех же цеолитах из метилциклогексана в реакции без участия кислорода . Так, например, при окислительном дегидрировании метилциклогексана на цеолитах HNaY при 450°С общая конверсия исходного углеводорода увеличивается от 66 до 92% с ростом степени декатионирования цеолита от ~28 до 75%. А в превращении метилциклогексана на этих образцах катализатора в токе гелия общая конверсия увеличивается с 46 до 78%.

14 Показано, что с ростом давления на исследованных катализаторах

2. В результате исследования влияния давления и типа катализатора на процесс совместного гидрооблагораживания ПВГ с ЛГКК установлено, что повышение давления с 4 до 10 МПа обеспечивает достижение лучших результатов по гидрированию сернистых и непредельных соединений на исследованных катализаторах. Использование катализатора мягкого гидрокрекинга при совместном гидрооблагораживании обеспечивает достижение в сопоставимых условиях лучших, по сравнению с катализатором ГП-497т, показателей по глубине гидрообессеривания как вакуумного газойля, так и легкого газойля каталитического крекинга.

Из приведенных данных видно, что образцы, содержание только кобальт или только молибден в количествах, равных суммарному содержанию окислов молибдена и кобальта в исследованных катализаторах, имеют низкую активность: для алюмомодибдено-вого - 0,44, для алюмокобалыового - 0,15.

- максимальный выход суммы шзкомолекулярках олешинов - сырья нефтехимии - достигается при температурах 600 °С и выше, на исследованных катализаторах, кроме никеля;