Главная -> Словарь

Исследованных продуктов

Состав исследованных катализаторов и полученные результаты приведены в табл. 38 и 39 .

Крекинг-процесс предъявляет строгие требования к свойствам катализатора. Катализатор должен обеспечить не только требуемые выходы продуктов, но также и удовлетворительное качество их. Он должен противостоять действию высокой температуры при регенерации, а также обладать достаточной устойчивостью к истиранию как в процессе крекинга, так и при регенерации. Катализатор, кроме того, должен обладать определенным сочетанием химических и физических свойств. Эти требования ограничивают выбор материала, который может быть использован в качестве катализатора крекинга. Из большого числа исследованных катализаторов лишь немногие имеют требуемые свойства и, кроме того, недороги в производстве. С точки зрения сырья, используемого для приготовления катализаторов, последние делятся на два класса: естественные и синтетические. В качестве естественных катализаторов могут быть использованы природные бентонитовые глины типа монтмориллонита и другие природные алюмосиликаты, такие как каолин и галлуазит. Синтетические катализаторы могут быть приготовлены из окиси кремния в комбинации с окисями алюминия, циркония или магния. Химия производства катализаторов обоих типов очень сложна и здесь обсуждаться не будет. Большинство катализаторов каталитического крекинга различаются по их активности и стабильности и при сравнимой активности обеспечивают лишь незначительные различия в распределении и качестве продуктов крекинга. В табл. 11 приводится сравнение действия катализаторов синтетического алюмосиликатного шарикового, двух типов природных глинистых и синтетического катализатора из окисей магния и кремния.

В табл. 4.5 приведены показатели превращения парафиновых углеводородов €12— Ci6 в присутствии различных катализаторов . Анализ данных таблицы показывает, что из всех исследованных катализаторов наиболее активным и селективным оказался платиновый катализатор на основе цеолита CaY. Реакция изомеризации осуществлялась на нем при значительно более низких температурах, что в соответствии с термодинамическими закономерностями способствует образованию разветвленных углеводородов и более селективному протеканию процесса.

Как видно из табл. 1.3, содержание СО2 в газах, полученных на различных катализаторах, существенно зависит от набора оксидов металлов, которые в них содержатся, и от формы изготовления . Из исследованных катализаторов наибольшей окислительной активностью, оцененной по скорости образования СО2 , обладает нанесенный катализатор, содержащий

одной и той же степени превращения кумола для каждого из исследованных катализаторов требуется разная температура. Аналогичная закономерность наблюдалась при крекинге w-гексана . Более высокую активность катио-нообменных форм цеолитов Y по сравнению с такими же формами цеолитов типа X можно объяснить следующим. В ионообменных формах с двухзаряд-ными катионами каждому положительному иону приходится компенсировать отрицательные заряды двух алюмокислородных тетраэдров. Если учесть , что отрицательный заряд распределен внутри тетраэдра по связи А1 — О, то, вероятно, должна существовать некоторая нескомпенсированность положительного заряда на катионе. Последняя тем больше, чем длиннее расстояние от катиона до алюмокислородного тетраэдра. По-видимому, тот вклад в каталитическую активность, которую вносит эффект нескомпенсированности заряда, больше, чем эффект преобладания количества катионов. Очевидно, этим и объясняется более сильное каталитическое действие цеолитов

Надо отметить, что дробление зерна катализатора практически не сказывается на активности исследованных катализаторов. Однако каталитические свойства системы металл — цеолит должны определяться не только состоянием металла, но и транспортом реагирующих веществ к активным центрам. Дробление зерна катализатора не может служить в данном случае достаточным основанием для выяснения области протекания реакции, так как транспорт реагирующих веществ в основном определяется вторичной пористой структурой катализатора, т. е. размером входных окон цеолита 111))). Особенно это существенно, если частицы металла расположены внутри больших цеолитных полостей .

В настоящее время в общем газовом анализе часто применяют сжигание свободным кислородом в присутствии катализаторов. Из больного числа исследованных катализаторов наилучшие результаты получены с металлическими платиной и палладием. Палладий и платину применяют в виде проволочной спирали, впаянной в верхнюю часть стеклянной пипетки , или в осан;деннсм виде на носителях . С лучшими образцами катализаторов этого тина водород количественно окисляется при комнатной температуре, а метан сгорает при 400—500° С.

Гидрогенизация сырой нефти, содержащей 1,64% серы, 0,03% золы и 2,24% асфальтенов, приводит к отравлению всех исследованных катализаторов. Несколько стабильнее WS2 + NiS на А1203: при давлении 600 кгс/см2 его активность сохранялась в течение 600 ч

Таким образом, из исследованных катализаторов наиболее эффективным с точки зрения получения олефинов С2-С4 является микросферический цеолитсодержащий катализатор "Спектр-943П" .

Таким образом, применение исследованных катализаторов в промышленных процессах получения элементарной серы окислением сероводорода позволит решить актуальные экологические проблемы, связанные с необходимостью переработки высокосернистых нефтей в регионе и ужесточением экологических нормативов по выбросам сернистых соединений в атмосферу. Высокие эксплуатационные показатели железооксидного и титаноксидного катализаторов позволяют рекомендовать их для внедрения с целью повышения эффективности процессов серополучения на нефтеперерабатывающих заводах.

Как видно из табл. 1.3, содержание СО, в газах, полученных па различных катализаторах, существенно зависит от набора оксидов металлов, которые в них содержатся, и от формы изготовления . Из исследованных катализаторов наибольшей окислительной активностью, оцененной по скорости образования СО2 , обладает нанесенный катализатор, содержащий

В ГрозНИИ разработана технология выделения н-алка-нов из керосино-газойлевых фракций в кипящем слое микросферического цеолита МдА . В качестве десор-бента исследовали различные продукты. Оказалось, что наибольшее вытесняющее действие в изотермическом режиме проявляет водяной пар, для остальных исследованных продуктов оно убывает в следующем порядке: аммиак н-алкакн Су-Сд природный газ.

эти результаты достаточно характерны и для всех других исследованных продуктов.

Некоторыми авторами наблюдалось начало выделения сероводорода уже при 95°, другие авторы указывают температуры в 180°. Однако, при таких сравнительно высоких температурах возможна реакция между углеводородами и свободной серой, протекающая сложно и связанная с образованием различных, ближе не исследованных продуктов, заключающих до 40% серы, а также больших количеств сероводорода.

В качестве эталонных веществ для получения сопоставительных величин удерживания в области фракционирования использовались полистирол с ММ=300000 и сквалан с ММ=423 . Разделяемые компоненты будут иметь объемы удерживания между этими двумя метками. Наличие меток позволяет проводить корректировку на неучитываемое изменение условий разделения, связанное с изменением скорости элюента , температуры окружающей среда и т.п. Приведенные к одинаковым условиям хроматограмш исследованных продуктов и эталонов приведены на рис.3.

отгона 52$ мае. При этом молекулярные массы узких фракций,выкипающих до этой температуры,несколько выше в паровой фазе по сравнению с жидкой, но это превышение соизмеримо с точностью экспериментального определения молекулярной массы. При температурах кипения фракций выше этой температуры наблюдается повышение молекулярной массы во фракциях, выделенных из паровой фазы, по сравнению с одноименными фракциями из жидкой фазы. Это можно объяснить увеличенным содержанием в составе узких фракций жидкой фазы тяжелых ароматических углеводородов и снижением содержания парафино-нафтеновых углеводородов,имеющих большую молекулярную массу,чем группы компонентов тяжелой ароматики.Аналогичная картина наблюдается и в случае ОИ других исследованных продуктов. Известно,что парафино-нафтеновые углеводороды при одинаковой температуре кипения обладают большими значениями давления насыщенных паров,чем ароматические, и при однократном испарении в зависимости от концентрации этих групп углеводородов и условий перегонки,они в большей степени распределяются в .паровой фазе, а ароматические

В качестве эталонных веществ для получения сопоставительных величин удерживания в области фракционирования использовались полистирол с ММ=300000 и сквалан с ММ=423 . Разделяемые компоненты будут иметь объемы удерживания между этими двумя метками. Наличие меток позволяет проводить корректировку на неучитываемое изменение условий разделения, связанное с изменением скорости элюента , температуры окружающей среды и т.п. Приведенные к одинаковым условиям хроматограммы исследованных продуктов и эталонов приведены на рис.3.

У всех исследованных продуктов наблюдается возрастание серы во фракции с пределами кипения 270— 320°С. . - '

'полиэтилена, полкнафталина и их смесей позволило оделить энергии активации образования низкомолекулярных газов по Сд, доказать протекание реакций сопряженного крекинга.Не-омотря на различный хишческий состав исследованных продуктов, скорость образования газов одного порядка,что указывает на одинаковую природу и сравнимое количество участвующих в процессе активных центров, в общие закономерности газообразования.

Характерной особенностью исследованных продуктов является уменьшение влияния их индивидуальных свойств на поверхтш-

Однако приведенные формулы являются,' конечно, частным случаем и годны только для исследованных продуктов.

Описанный выше прибор был* применен для определения /полной теплоты испарения некоторых товарных фракций бакин-_- ских нефтепродуктов. Экспериментальные данные пока немногочисленны я' не дают значения скрытых теплот испарения, вследствие отсутствия точных опытных цифр, касающихся теп-лоемкостей исследованных продуктов. Поэтому ограничимся для иллюстрации работы аппарата приведением полученных данных длят трех нефтепродуктов. В таблице 1 указаны условия опытов, а в таблице 2—качества нефтепродуктов.