Главная -> Словарь

Исследованном диапазоне

нию с другими углеводородами, а энергия активации наибольшей . Порядок реакции по углеводороду положителен и изменяется от 0 до 1 . Порядок реакции по водороду зависит от природы алкана и парциального давления водорода. Установлен следующий ряд активности по скорости превращения исследованных углеводородов при 300 °С: изопентан и-бу-тан изобутан неопентан пропан этан. Полученные кинетические данные согласуются со схемой, предложенной ранее Бударом и Тейлором . Полагают , что ход реакции обусловлен двумя основными стадиями: 1) диссоциативная адсорбция алкана и его дегидрирование ; 2) гидрогенолиз С—С-связи под действием водорода . При этом полагают, что углеводород адсорбируется только на одном каталитическом центре, который содержит несколько атомов Pt. Все исследованные алканы независимо от их структуры отщепляют несколько Н-атомов.

вание на индивидуальных углеводородах показало, что те углеводороды, которые имеют наибольшую чувствительность к ТЭС, обнаруживают и наилучшую приемистость к МЦТМ . Среди исследованных углеводородов наибольшую приемистость как к ТЭС, так и к МЦТМ показали гептан нормального строения, 2,2-диметил-бутан и 2-метилпентан . Нафтеновые углеводороды обладают несколько меньшей приемистостью к МЦТМ, чем парафиновые, но намного превосходят по этому показателю ароматические. Эффективность МЦТМ^в олефинах в значительной степени зависит от их структуры. Приемистость октена-1 к марганцевому антидетонатору оказалась в 14 раз больше приемистости диизобутиленов .

Аналогичная картива наблюдается в случае конденсации р-метилнафталина и метанола. Однако реакционная способность исследованных углеводородов неодинакова и зависит от расположения метильной группы. Как видно из таблицы , степень превращения р-метилнафта-лина примерно в два раза ниже, чем а-метилнафталиаа. Отличие реакционной способности а-метил- и показали, что при использовании вышеуказанных вытеснителей рабочая адсорбционная емкость цеолита СаА по к-до-декану и н-пентадекану составляет, как правило, 8—9% , т. е. весьма значительна. Указанные значения адсорбционной емкости могут быть получены при применении в качестве вытеснителя любого из трех исследованных углеводородов, однако его

На рис. 97 показана зависимость константы равновесия тех же к-парафИ'Нов от температуры процесса: с повышением температуры, как и следовало ожидать, стабильность комплексов всех исследованных углеводородов снижается, причем чем больше атомов углерода в их молекулах, тем стабильнее их комплекс даже при повышенных температурах.

Проведены исследования по выявлению закономерностей выделения н-парафинов, адсорбированных цеолитом. С этой целью изучали десорбцию н-додекана и н-пентадекана в жидкой фазе из полостей цеолита СаА при помощи н-тексана, н-октана и н-декана. Использовали синтетический цеолит СаА со связующими гранулами размером 0,2—0,4 мм или 0,4—1 мм, который загружали в металлическую колонку объемом 300 см3. В стадии адсорбции через слой цеолита насосом подавали 10—15%-ный раствор я-додекана или н-пентадекана в изооктане при 250 °С, ~2,5 МПа и объемной скорости около 1 ч~'. По окончании адсорбции слой цеолита промывали летролейным эфиром, который затем удаляли сушкой при 100 °С. Результаты исследований показали, что при использовании вышеуказанных вытеснителей рабочая адсорбционная емкость цеолита СаА по н-до-декану и н-пентадекану составляет, как правило, 8—9% , т е. весьма значительна. Указанные значения адсорбционной емкости могут быть получены при применении в качестве вытеснителя любого из трех исследованных углеводородов, однако его

Интенсивность спектра ЭПР для ос -метилнафталина, адсорбированного на кристаллах карбамида, в 1,5 раза ниже, чем у тетралина и аценафтена. Вероятно, в данном случае большое влияние на силу адсорбционного взаимодействия оказывают не два бензольных кольца, а метиль-ная группа в о'-положении, а также различная пространственная ориентация-молекул рассматриваемых веществ на поверхности кристаллов. Во всех случаях концентрация парамагнитных центров исследованных углеводородов на кристаллах комплекса в 1,5-2 раза ниже, чем на чистых кристаллах карбамида. Это можно объяснить уменьшением количества активных центров адсорбции на поверхности кристаллов комплекса вследствие изменения тетрагональной кристаллической решетки карбамида на гексагональную и наличия на активной поверхности кристаллов ""хвостов" молекул, заполняющих канала решетки.

Хроматограмма исследованных углеводородов и масс-спектр основного тетрациклана приведены на рис. 40.

в то время как среди 1,2-диметилциклопентанов концентрация ifuc-эпимера достигает лишь 18%. В то же время наблюдается хорошая аддитивность в отношении изомеров группы III, имеющих по два ^uc-вицинальных взаимодействия. Например, экспериментально найденная равновесная концентрация 1,2,3-триметил-циклопентана-г^ис,уис составляет 3,6%. На основании аддитивности влияния tyuc-вицинальных замещений на термодинамическую устойчивость можно было ожидать концентрации этого изомера в условиях равновесия 0,18 х 0,18 = 0,032 или 3,2%. Как общую закономерность следует отметить близкие соотношения между группами стереоизомеров для всех исследованных углеводородов. Ряд специальных вопросов стереохимии 1,2-диметил-З-изопропилциклопентана рассмотрен в работе .

В работе Илембитовой Р.Н. приведены экспериментальные данные по константам фазового равновесия узких высококипящих фракций наиболее массовых отечественных нефтей it результате исследования однократного испарения в широком диапазоне изменения состава смеси и параметров режима, включая условия глубокой переработки нефти. Показано, что влияние давления на значения констант фазового равновесия в исследованном диапазоне соизмеримо с точностью их определения.

В исследованном диапазоне температур опытные данные для углеводородов, полученные с помощью тензиметра, в среднем на 1-2% выше справочных , а для воды, наоборот, они несколько ниже, что можно объяснить наличием в исследованных образцах растворенных воды и воздуха. Дополнительное давление, развиваемое этими примесями, определяется из уравнения

При большем времени контакта октановое число бензина возрастает в результате увеличения в нем концентрации ароматических углеводородов и парафинов изостроения; одновременно в бензине уменьшается концентрация непредельных углеводородов. В исследованном диапазоне изменения времени контакта йодное число

Некоторое улучшение транспорта при использовании водяного пара можно объяснить лучшими вязкостными характеристиками водяного пара и меньшим размером транспортной линии . «Стесненностью» потока в трубах меньшего диаметра объясняется зависимость скорости движения частиц от относительной плотности потока ртв/рг . Данные, представленные на рис. 5.5 для кривых 1—4, получены на полупромышленной установке при работе с использованием в качестве твердой фазы молотого порошкообразного алюмосиликат-ного катализатора и цеолита MgA, обладающих сходными характеристиками. Как видно, скорость движения частиц в исследованном диапазоне скоростей транспортирующего воздуха практически линейно зависит от скорости газа и его характеристики. Причем е увеличением диаметра транспортной линии кривые располагают-

Рассмотрим результаты анализа диэлектрических радиоспектров жидких алканов. Во всех исследованных алканах обнаружена диэлектрическая релаксация. В исследованном диапазоне частот и температур она описывается одним временем релаксации 7pj-d = Трт.

Таким образом, в исследованном диапазоне изменения концентрации бензина , метанола и воды стабильность ВМС в основном определяется содержанием воды и ароматических углеводородов, что выражается эмпирической формулой зависимости температуры дестабилизации от этих факторов.

Оказалось,что мазуты различной химической природы по разному взаимодействуют с добавкой. Так введение экстракта в мазут волгоградских нефтей приводит к незначительному изменению сил межмолекулярного взаимодействия во всем исследованном диапазоне концентраций. Это обуславливает отрицательный эффект при его вакуумной перегонке. Вместе с тем, выход вакуумного дистиллята при добавлении экстракта к мазутам западно-сибирских нефтей имеет экстремальную зависимость от концентрации добавки. Полученные результаты позволяют прогнозировать поведение мазутов при перегонке.

Опыты проводили на ампулыюй установке при времени изотермической выдержки 10, 30 и 60 мин. Временные зависимости молекулярной массы жидких продуктов крекинга в исследованном, диапазоне .изменения температуры и давления "показаны на рисунке.

Во всем исследованном диапазоне температур быстро нагретые :

Иэ контактированного с воздухом кокса SOg выделяется во всем исследованном диапазоне температур с резким возрастанием количеств шделенного S02 при температурах 300...400 и 900°С. Из обоих кок-СО» не обнаружено шдолении элементной серы. Остаточное содержание серы • коксах «юсле термообработки в токе гелия уменьшалось на 0,12...0,13%.

упорядочения. Выше 2200°С происходит замедление сшжаНия степень упорядочения кристаллитов приближается к предельнам значениям. Отличающийся характер изменения d 002 установлен при определении этого показателя непосредственно в процессе нагрева С 513 . Как и следовало ожидать, a QQJ во всем исследованном диапазоне температур выше, что объясняется чисто фоическим расширением кокса при нагреве. Чрвз шчайшй интерес представляет совпадение температур удаления основной массы летучих веществ при 500 ... 700°С, серн.,* ваяю 1400°С с вкстрецумаш- минимумами d 002» свидетельствуивями о бесспорной генетической связи процессов удаления гете*