Главная -> Словарь

Индивидуального углеводорода

Если ионизации подвергается смесь, состоящая из нескольких компонентов, то получаемый масс-спектр представляет собой аддитивное наложение масс-спектров индивидуальных компонентов. Для определения количественного состава смеси по ее масс-спектру предварительно должна быть проведена калибровка прибора по каждому из возможных компонентов смеси. При калибровке, во-первых, снимается масс-спектр индивидуального соединения; для этой цели индивидуальное соединение вводят в систему напуска масс-спектрометра, предварительно подготовленного к анализу, и регистрируют ионные токи в диапазоне массовых чисел от 15 до М + 14, где М — молекулярный вес калибровочного соединения, измеряют высоты пиков, отвечающие каждому зарегистрированному массовому числу, и приводят все величины к одной шкале измерений.

За относительную чувствительность принимают отношение абсолютной чувствительности индивидуального соединения к абсолютной чувствительности к-бу- 5 тана.

где 7\ — высота молекулярного пика индивидуального соединения в мм; Pi — содержание индивидуального соединения в смеси в молярных процентах; /2 — высота молекулярного пика н-бутана в мм\ р2 — соединение к-бутана в смеси в молярных процентах.

б) коэффициент для вычисления доли участия каждого индивидуального соединения в пиках, по которым производится расчет; эти коэффициенты заимствуют из таблицы масс-спектров, разделив соответствующие значения высот пиков на 100;

При изучении состава нефти и нефтяных фракций большое распространение получило определение физических характеристик: плотности, показателя преломления, анилиновых точек и некоторых комбинированных констант. Применимость этих характеристик к исследованию различных нефтяных фракция неодинакова. Например, плотность принято определять для любых нефтлных продуктов: сырых нефтей, различных нефтяных пого-иов я индивидуальных углеводородов, в то же время комбинированные константы, такие, как удельная рефракция, парахор, представляют интерес только для узких фракций или индивидуальных соединений. Значение одной и той же характеристики такжа неодинаково для различных фракций. Так, плотность индивидуального соединения характеризует его чистоту, а для нефтяных фракций, представляющих сложные смеси углеводородов, она является только одним из показателей величины и типа присутствующих молекул. В тоже время изменение плотностей или анилиновых точек в узких фракциях до и после удаления из них соединений определенного типа может быть использовано для аналитических целой — количественного определения содержания группы углеводородов.

Наибольший коэффициент корреляции наблюдается между степенью защиты и энергией НСМО молекулы индивидуального соединения производного пирридина. Проведен поиск соединений, имеющих наибольшее значение энергии НСМО, рассчитаны их параметры и установлено, что максимальным значением энергии НСМО обладают производные аминопиридииа.

где М - молекулярная масса индивидуального соединения; Рр Pg - соответственно навески исследуемого вещества и

Исходные алюминиевые соединения получали из а-диизобу-тилена зССН2С = СНг, который в свою очередь был получен в чистом состоянии с содержанием более 98% путем тщательной перегонки технического диизобутилена на колонке со 150 тарелками. По методу вытеснения из него получается три--алюминий. В виде индивидуального соединения легко можнополучить лишь два- -алюминиигидрид ((( 3ССН2СН CHzkAlH. Он образуется при кипячении изобутилалюминиевых соединений с небольшим избытком диизобутилена. Кипячение ведут до тех пор, пока не будет полностью отогнан изобутилен; затем непрореагировавший диизобутилен отгоняют и остаток нагревают в высоком вакууме при температуре 120° до постоянного веса.

Нефтяные фракции, получаемые при перегонке нефти, являются смесью углеводородов и в отличие от индивидуального соединения не имеют определенной температуры кипения. Они характеризуются температурой

Величина показателя преломления зависит от длины волны падающего света и температуры. Определяют его обычно на специальных приборах - рефрактометрах - при температуре 20 "С для монохроматического света . Отсюда символ показателя преломления данного индивидуального соединения в анализируемом образце определяется по формуле

Следующий пример показывает результаты при полу- и полном сульфохлорировании индивидуального углеводорода, а именно: н-додекана.

Более четкое представление можно получить, только определив все жирные кислоты, образующиеся лри окислении какого-нибудь индивидуального углеводорода.

Дробной перегонкой супсинской нефти из скважины № 5, с удельным весом 0,905, отобрали фракции 60—95°, 95—122°,. 122—150° и 150—200°, которые после многократной перегонки не давали характерную реакцию на непредельные углеводороды. Отобранные фракции встряхивались с 75%-ной серной кислотой в течение 10 минут, затем промывались водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушили над хлористым кальцием и перегоняли в присутствии металлического натрия. Для вышеуказанных фракций были определены удельный вес, показатель лучепреломления и анилиновая точка. В каждом опыте применяли свежеперегнанный анилин, чистоту которого определяли по анилиновой точке индивидуального углеводорода. Затем проводили сульфирование фракции дымящей серной кислотой, содержащей 1,54% свободного серного ангидрида. Смесь бензина и серной кислоты помещалась в склянку и встряхивалась на трясучке в течение 4—5 часов при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов проверялось по А. М. Настюкову . Деароматизированные фракции промывались водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись в присутствии металлического натрия, после чего определяли те же физические показатели, что и до обработки серной кислотой. По депрессии анилиновой точки и с использованием коэффициентов, которые приведены в трудах Грозненского научно-исследовательского института нефти , был определен групповой состав вышеуказанных фракций.

Нефть мирзаанского месторождения из 9, 11, 12 и 15 горизонтов подвергалась дробной перегонке. Полученные фракции 60—95°, 95—122°, 122—150°, 150—200° взбалтывались с 75%-ной серной кислотой в течение 15 мин., затем промывались водой, 10 %-ным раствором соды, снова водой, сушились •над хлористым кальцием и перегонялись в присутствии металлического натрия. Для полученных фракций были определены удельный вес, показатель лучепреломления и анилиновая точка. Для опытов применялся свсжевысушенный и •свежеперегнанный анилин, чистота которого проверялась анилиновой точкой индивидуального углеводорода. Ароматические углеводороды выделялись серной кислотой, которая содержала 1,5% свободного серного ангидрида. Смесь бензина и серной кислоты помещалась в склянку на трясучке и взбалтывалась при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов контролировалось качественной реакцией . Деароматизирован-ные фракции промывались, сушились и перегонялись в при-

Мирзаанская нефть из скважины № 140 с удельным весом — 0,8699 несколько раз подвергалась дробной перегонке. Полученная фракция 60—150° взбалтывалась с 75%-ной серной кислотой в течение 15 мин, после чего промывалась водой, 10%-ньш раствором соды, снова водой, сушилась хлористым кальцием и перегонялась в присутствии металлического натрия. Для указанной фракции определялись удельный вес, показатель лучепреломления и максимальная анилиновая точка. Для опытов применяли сухой и свежеперегнанный анилин, чистота которого проверялась посредством анилиновой точки чистого индивидуального углеводорода. Ароматические углеводороды, находящиеся в мирзаанской нефти , удалялись действием серной кислоты удельного веса 1,84. Смесь бензина и серной кислоты помещалась в склянке с притертой пробкой и взбалтывалась при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов проверялось качественной реакцией . Деароматизированная фракция промывалась, сушилась и перегонялась в присутствии металлического натрия, после чего определялись те же константы, что и до обработки серной кислотой. По изменению .максимальных анилиновых точек и с применением коэффициентов, приведенных в трудах ГрозНИИ определялся групповой состав вышеуказанной фракции.

Для чистых углеводородов фактор ацентричности определяют по той же номограмме, но вместо псевдокритических параметров смесей берут значения критических параметров компонентов, а вместо среднемольной температуры кипения смеси — значения нормальной температуры кипения индивидуального углеводорода.

ции из масляного сырья сырой нефти Понка . Содержание каждой из этих фракций составляет лишь 0,0025% на нефть или 0,025% на масляное сырье. Данные табл. 1 и 5 показывают, что содержание углеводородов, выделенных из бензиновых и керосиновых фракций, составляет от 0,002 до 1,9% от исходной сырой нефти. В противоположность бензиновым фракциям ни одна из узких масляных фракций не представляет собой индивидуального углеводорода и любая из них состоит из нескольких углеводородов одного и того же типа, обладающих молекулами одного и того же размера. Таким образом, общее количество углеводородов в масляном сырье исключительно велико и достигает по меньшей мере нескольких тысяч, что указывает на исключительно большую сложность состава смазочных масел по сравнению с составом бензинов.

Интенсивная переработка попутного нефтяного газа на газобензиновых заводах и нефтестабилизационных установках позволяет рассматривать пентан ^ как весьма перспективное сырье для получения химических продуктов . Кроме того, пентаны в значительных количествах содержатся в головных фракциях прямогонного бензина, откуда их можно выделить четкой ректификацией. Переработке обычно подвергается смесь пентанов, так как получение индивидуального углеводорода сопряжено с известными трудностями и дополнительными расходами.

На основании этого можно приближенно установить, какое количество данного индивидуального углеводорода содержится

Связь между структурой углеводородов и их антидетонационными свойствами установлена давно. В 1921 г. Рикардо определил толуоловые числа для 13 индивидуальных углеводородов и отметил некоторые закономерности влияния химического строения углеводородов на их детонационную стойкость. В 1934 г. были опубликованы данные об антидетонационных свойствах 171 индивидуального углеводорода, а в 1938 г. в американском Нефтяном институте была определена детонационная стойкость 325 углеводородов различного строения . Накопленный к настоящему времени экспериментальный материал позволяет выявить некоторые закономерности.

При этих условиях ~Uj1/2, скорость инициированного окисления описывается, как и в случае окисления индивидуального углеводорода, уравнением v = avi1(((2, где