Главная -> Словарь

Исследователи применяли

Многие исследователи предполагают, что катализ осуществляется не чистыми металлами, а главным образом их оксидами и солями. Этим можно объяснить гетерогенное ускорение окисления углеводородов при их контактировании с кристаллическими горными породами, что характерно для хранения топлив в подземных емкостях, создаваемых в отложениях каменной соли, в граните, гипсе, доломите, известняке, ангидрите, сланце и др.

Многие исследователи предполагают, что остаточный уголь бурых углей содержит немного лигнина и целлюлозы. Это, конечно, возможно только в самых молодых бурых углях, так как типичные бурые угли отличаются от торфа именно по отсутствию целлюлозы и лигнина. Вот почему Стадников считает, что остаточный уголь в бурых углях состоит из декарбоксилированных

Однако не везде наблюдается такое разграничение гранитной и базальтовой оболочек. Во многих местах не обнаруживается значительной разницы в скоростях сейсмических волн по всему разрезу земной коры. Некоторые исследователи предполагают, что состав земной коры меняется по мере углубления постепенно, а изменение скоростей сейсмических волн связано с изменением физических свойств пород под действием большого давления.

Некоторые исследователи предполагают, что углеводороды существовали еще в том протопланетном облаке, из которого образовалась земля, а в дальнейшем они попали в осадочные породы и сохранились в виде залежей нефти и газа.

Крекинг нафтеновых углеводородов. Термический распад нафтеновых углеводородов происходит не по радикально-цепному, а по молекулярному механизму. Некоторые исследователи* предполагают возможность крекинга циклопропана, циклобутана и их производных через стадию образования бирадикалов.

Опубликован обзор , дающий некоторые сведения о природе катализаторов, применяемых в рассмотренных выше процессах гидроизомеризации. В табл. 10 показаны результаты изомеризации w-пентана в присутствии различных платиновых катализаторов на обработанной фтором окиси алюминия в качестве носителя. Опыты на катализаторах с различным содержанием платины показали, что даже минимальная концентрация платины обеспечивает высокую эффективность гидроизомеризации алкана. В условиях, применявшихся в этой серии опытов, содержание алкенов в продукте изменялось от 0,2 до 0,4% мол. Эти исследователи предполагают, что на поверхности катализатора происходит адсорбция алкана с его диссоциацией, ведущая к образованию адсорбированного катиона. При этом становится возможной внутренняя перегруппировка углеродного скелета адсорбированного катиона с достижением статически равновесного соотношения изомеров,

волокон. Поэтому исследователи предполагают ассоциацию отдельных

нин такого промежуточного соединения было высказано применительно к фенолам; этот вопрос подробнее рассмотрен в следующем разделе. Пыла детально исследована скорость гидрирования многочисленных метпл-замещсшшх бензолов на никелевом катализаторе . Исследователи предполагают , что скопление мстплышх групп подавляет гидрирование и что скорость гидрирования можно приближенно выразить формулой

Тиациклопропан, тиациклобутан и их алкилпроизводные, по-видимому, в нефтях отсутствуют; поэтому они исключаются из рассмотрения. Сравнение кривых 2 ж 4 показывает, что циклические сульфиды, например тиациклогексан, разлагаются в основном с образованием диенов, а не ацетиленовых производных. Возможно, однако, что интенсивность обеих этих реакций весьма мала. Полученные данные свидетельствуют о том, что тиацикло-пентан разлагается при 550°, образуя сероводород и бутилен наряду с тиофеном. Исследователи предполагают, что ход разложения может быть представлен приведенной ниже схемой:

Степень обессеривания выше 95% не наблюдалась. Поэтому можно предполагать, что реакционная способность остаточных сернистых соединений весьма мала. Обсссеривапие широкой га-зойлевой фракции отклоняется от принятого механизма первого порядка; исследователи предполагают, что кривая скорости обес-

Фрезер с сотрудниками считает, что в условиях реакции пиро-судьфатная фаза находится в жидком состоянии и может являться растворителем для V205'. Эти исследователи предполагают, что при окислении S02 ванадий восстанавливается до трехвалентного состояния:

Несмотря на то, что разные исследователи применяли различную аппаратуру и в качестве объектов исследования использовали разные соединения, совпадение между значениями коэффициентов поглощения оказалось неожиданно хорошим, как это видно из данных, приведенных в таблице.

Многие исследователи применяли и совершенствовали так называемый циркуляционный метод , который обеспечивает достаточно хорошую абсорбцию маслом кислорода, и метод с применением нагретой стальной пластины . Однако и в последнем методе имеется ряд существенных недостатков.

Некоторые исследователи применяли для изучения состава твердых парафинов масс-спектрометрические исследования .

Учитывая эти обстоятельства, некоторые исследователи применяли спектроскопию ЯМР )3С в сочетании с данными ПМР для изучения фракций асфальтенов . Однако сделанные на основании этих исследований выводы о том, что большая часть атомов углерода в молекулах асфальтенов имеет алифатическую и али-циклическую природу и что конденсированные ароматические структуры в молекулах асфальтенов состоят преимущественно из 3 и 4 бензольных колец, находятся в резком противоречии со всеми известными в настоящее время данными по структуре молекул асфальтенов. В спектрах ЯМР 13С исследованных фракций асфальтенов не были обнаружены связи атомов углерода в молекуле с гетероатомами. Подобное явление объясняется малой концентрацией последних. Химические сдвиги резонансных линий асфальтенов в спектрах ЯМР 13С приведены в табл. 74.

фактами общие заключения о химической природе нефтяных смол, необходимо было провести систематические исследования большой группы нефтей, применяя единую методику выделения и исследования содержащихся в них смол. Только таким образрм и можно было получить вполне сравнимые данные. Опытные данные, полученные на основе применения различных методов разделения и исследования этих соединений, содержат большое число несогласий и противоречий, что делает практически невозможным их сопоставление. До недавнего времени не было достаточного количества сравнимых данных по исследованию состава и свойств высокомолекулярных соединений даже для близких нефтей, не говоря уже о нефтях различной химической природы или о тяжелых нефтяных остатках различных процессов, так как разные исследователи применяли различные методы выделения и характеристики этих соединений.

применяя единую методику выделения и исследования содержащихся в них смол. Только таким образом и можно было получить вполне сравнимые данные. Опытные дашгыо, полученные па основе применения различных методов разделения и исследования этих соединений, содержат большое число несогласий л противоречий, что делает практически невозможным их сопостамление. До сих пор нот достаточного количества сравнимых данных по исследованию состава и свойств высокомолекулярных соединений даже для близких нефтей, не говоря уже о пефтях различной химической природы или о тяжелых нефтяных остатках различных процессов, так как разные исследователи применяли различные методы выделения и характеристики этих соединений.

Некоторые исследователи применяли иод в присутствии ускорителей SnO и МоО3 или проводили опыты в две стадии, в одной из которых материал гидрировался с иодом .

Было сделано много попыток найти связь между строением алкилароматических соединений и их реакционной способностью по отношению к кислороду и установить закономерности процесса их окисления . Но так как отдельные исследователи применяли в своих работах углеводороды различной чистоты и о реакционной способности их по отношению к кислороду судили на основании данных о продуктах окисления или по поглощенному кислороду, то и выводы часто были несовпадающими. Это становится понятным, если учесть, что на скорость окисления огромное влияние оказывает чистота окисляемого продукта и что кислород расходуется не только для образования первичных продуктов окисления — гидроперекисей, но участвует и во многих вторичных реакциях.

Многие исследователи применяли метод анилиновых точек для грубого определения содержания ароматических углеводородов в нефтяных фракциях. Тизард и Маршалл получили хорошие результаты, разработав графический метод для вычисления содержания в бензинах ароматических углеводородов, причем определяли анилиновые точки до и после удаления ароматических компонентов 98—100%-ной серной кислотой. Тиличеев и Думская приняли простую зависимость между содержанием ароматики и анилиновой точкой до и после удаления ароматики, в зависимости от природы и концентрации ароматических и неароматических компонентов в смеси.

фактами общие заключения о химической природе нефтяных смол, необходимо было провести систематические исследования большой группы нефтей, применяя единую методику выделения и исследования содержащихся в них смол. Только таким образом и можно былополучить вполне сравнимые данные. Опытные данные, полученные на' основе "применения различных методов разделения и исследования этих соединений, содержат большое число несогласий и противоречий, что делает практически невозможным их сопоставление. До недавнего времени не было достаточного количества сравнимых данных по исследованию состава и свойств высокомолекулярных соединений даже для близких нефтей, не говоря уже о нефтях различной химической природы или о тяжелых нефтяных остатках различных процессов, так как разные исследователи применяли различные методы выделения и характеристики этих соединений.

Для чисто термического хлорирования при умеренно высоких температурах .многие исследователи применяли различные контактные вещества. Так, Jones, Allison и Meighan 3 нашли, что в присутствии пористого древесного угля хлорирование естественного газа, содержащего 10% этана, происходит при температурах несколько ниже 250°, причем в качестве главных продуктов получаются хлорированные этаны. Главным продуктом хлорирования этана в этих условиях был гексахлорэтан, хотя отмечалось также образование хлористого этила, дихлорэтана, трихлор- и тетрахлорэтанов.

Tropsch и Dittrich 59 подвергли сложную газовую смесь углеводородов фракционированной конденсации при таких условиях, что каждая фракция содержала только два гомологических олефина . Для абсорбции гомологов этилена эти исследователи применяли 87%-ную серную кислоту и абсорбировали затем этилен в 87%-ной серной кислоте, активированной сульфатами серебра и никеля. Для определения относительных количеств двух ненасыщенных углеводородов , абсорбированных из каждой фракции 87%-ной серной кислотой, раствор этих олефинов в кислоте окислялся избытком иодноватокислого калия. Избыточное количество иодноватокислого калия сверх потребного для окисления определялось добавкой йодистого калия и титрованием выделившегося иода гипосульфитом.