Главная -> Словарь

Исследуемых соединений

исследуемых продуктов твердых углеводородов проводили последовательным применением процессов адсорбционного разделения силикагелем, депарафинизации в смеси ацетона, бензола и толуола, обработки карбамидом, разделения активированным углем. Краткие результаты указанных исследований помещены в табл. 9.

Поскольку выделение индивидуальных соединений из остаточных нефтепродуктов практически неосуществимо, наиболее результативным является предварительное разделение исследуемых продуктов на узкие хроматографические и химические группы с последующим их анализом.

роскопия, маес-спектрометрия и др.), позволяющего с достаточной точностью качественно и количественно определить отдельные классы химических соединений, структурно-групповой состав и другие характеристики исследуемых продуктов.

Растворы хромовокислого калия в серной кислоте с переменой концентрации изменяют интенсивность цвета, но не оттенок. В случае слабой окраски того или пного нефтяного продукта разница в качестве цвета в общем заметна мало, т. е. слабые растворы указанной соли имеют оттенок, приближающийся к таковому у исследуемых продуктов, но в крепких растворах дело обстоит уже иначе. Крепкие растворы бихромата калия имеют глубокий оранжевый цвет, т. е. смесь красного и желтого, тогда как нефтяные , но и глубиной окраски. Задача сравнения цветов сводится к подбору такой суммы стекол, чтобы проходящий свет через них и через исследуемый продукт были бы неотличимы. Подробное описание такого колориметра, называемого еще «тинтимстром», читатель найдет в руководствах, трактующих о заграничных методах исследования, напр., в книге Кэшгбелля «Переработка нефти».

Комплексообразование карбамида с углеводородами протекает с разной скоростью. Изучению скорости комплексообразования посвящено много работ. Изучалась скорость вступления в'комплекс углеводородов в зависимости от длины цепи и природы исходного сырья ; исследовалась скорость реакции комплексообразования с точки зрения диффузионных явлений внутри кристалла карбамида, т.е. проникновения н-алканов в зоны неотработанного кристалла карбамида . В работе были продолжены исследования по определению скорости реакции комплексообразования. Были изучены непрерывные кинетические кривые, полученные при образовании комплекса карбамида с н-алканами от C^Hjg до CooH^g и с другими комплексообразующими углеводородами, находящимися в дизельных фракциях некоторых нефтей. Изучали последовательность вступления в комплекс и скорость реакции комплексообразования исследуемых продуктов, степень извлечения их от потенциала в зависимости от температуры и длительности реакции. Физико-химические свойства исследуемых дизельных фракций сун-женской, усть-балыкской и грозненской нефтей приведены в табл. 2.2.

Независимо от формы вискозиметра их капиллярные трубки должны быть таких размеров, чтобы при любом определении время истечения исследуемого продукта было не менее 60 сек. . Если длина капилляров примерно одинакова , время истечения жидкости будет находиться в прямой зависимости от диаметра капилляра. Поэтому во избежание излишней затяжки определения рекомендуется выбирать диаметр капилляра в зависимости от величины вязкости исследуемых продуктов согласно данным табл. XI. 13 для коаксиальных вискозиметров и согласно данным табл. XI. 14 для U-образных.

Проведение полного анализа по рассмотренным выше схемам требует много времени и поэтому мало пригодно для серийных контрольно-аналитических определений. Наконец, все разработанные методы группового анализа дают более или менее удовлетворительные результаты только при анализе сернистых соединений бензинов прямой гонки. При переходе к керосинам и более тяжелым фракциям возникают значительные затруднения, обусловленные появлением более сложных смешанных типов сернистых соединений. При этом групповой реактив может потерять избирательность. Необходимо также указать на то, что с увеличением молекулярного веса исследуемых продуктов падает взаимная растворимость анализируемого образца и применяемого реактива.

Второй метод — ASTM D 524 , или коксовый остаток по Ремсботтому — предназначен главным образом для анализа малолетучих продуктов, которые при атмосферной перегонке могут частично разлагаться. При анализе продуктов, содержащих зольные элементы, результат может быть завышенным. Хотя остаток и называется «коксовым», он не нацело состоит из углерода, а содержит продукты, которые при пиролизе способны подвергаться дальнейшим изменениям. Коксовый остаток, определяемый данным методом, не соответствует точно коксуемости, устанавливаемой методом ASTM D 189, и между результатами этих двух методов не наблюдается достаточно близкой корреляции для всего ассортимента исследуемых продуктов. Присутствие в дизельном топливе присадки — амилнитрата и по этому методу приводит к завышению коксового остатка.

Электронные спектры поглощения ароматических соединений широко используются в изучении углеводородной части нефтей, нефтепродуктов и других природных горючих ископаемых. Когда перешли к исследованию состава неуглеводородной части тех же продуктов, в частности соединений, содержащих серу и азот, наряду со всеми другими методами анализа стали привлекать и спектроскопию в ультрафиолетовой области. Возникла необходимость сбора и систематизации спектров поглощения нужных соединений, т. к. они были разбросаны по отдельным статьям и зарубежным каталогам, в которых, из-за отсутствия удобной системы, их было нелегко разыскать, не легче было добыть и сами каталоги. Это вызвало появление справочных книг (((1, 21, которые в той или иной мере помогали идентифицировать выделенные из исследуемых продуктов типы соединений.

В процессе разработки защитных продуктов с оптимальными функциональными свойствами в зависимости от назначения и области применения проводится всесторонняя оценка их физико-химических, поверхностных, защитных свойств с применением стандартных и научно-исследовательских методов. При этом из всех существующих методов отбирают те, которые в наиболее полной мере позволяют оценить качество разрабатываемого продукта, механизм его действия. Все используемые методы разделяют на группы в соответствии с тем, какое функциональное свойство они позволяют оценить. Группы методов объединяют в систему моделирования и оптимизации функциональных свойств . При таком системном подходе к проведению испытаний единичные показатели качества исследуемых продуктов, получаемые с помощью лабораторных методов, подвергают математической обработке по специально разработанным алгоритмам. Это позволяет на основе свертки большого объема экспериментальной информации определить обобщенные показатели качества материалов, наиболее достоверно отражающие уровень их эффективности при применении. Комплексная система оценки качества позволяет расчетным путем определить ожидаемые сроки хранения изделий, защита от коррозии которых осуществлена тем или иным видом консервационного материала .

Поскольку выделение индивидуальных соединений из остаточных нефтепродуктов практически неосуществимо, наиболее результативным является предварительное разделение исследуемых продуктов на узкие хроматографические и химические группы с последующим их анализом.

Адсорбцию высокомолекулярных ароматических углеводородов на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алканами изучали методом электронного парамагнитного резонанса . Исследовали ароматические углеводороды, которые могут оказаться в жидких парафинах , не обладающие, по данным наших исследо-^ ваний, парамагнитными свойствами. Кристалла карбамида и его комплексов с н-алканами и раствором исследуемых соединений в изооктане контактировали, создавая трехфазный кипящий слой. Ароматические соединения вводили в кипящий слой ъ момент образования комплекса.

Следует также учесть, что наиболее простая и наиболее доступная для исследователей низкокипящая часть нефти уже достаточно хорошо изучена. Внимание ученых привлекают теперь уже нефтяные углеводороды, входящие в более высококипящие части нефти, где неизмеримо возрастает сложность состава и строения исследуемых соединений. Все это предопределяет, в свою очередь, предварительное глубокое научное моделирование решаемых задач на примерах различных индивидуальных углеводородов определенного строения.

2. Относительная избирательность. Под относительной избирательностью растворителя понимается отношение избирательности при разделении исследуемых соединений к избирательности

Методом начальных скоростей реакций изучена реакционная способность калиевых солей ряда бензолкарбоновых кислот в термической перегруппировке. Показано, что реакционная способность исследуемых соединений изменяется в последовательности:

Еще в начальный период работ по исследовательской теме № 48 АНИ для выделения сернистых соединений из нефтей и последующего их разделения пытались использовать химические методы. Испытывались многочисленные способы, но некоторые из них оказались совершенно непригодными вследствие изменения химического строения исследуемых соединений при попытках их разделения. В настоящее время разрабатывается ряд новых химических методов, в частности экстракция меркаптанов аминоэти-латсм натрия , выделение сернистых соединений в виде нерастворимых меркаптидов 'аммония, разделение циклических и алифатических сульфидов путем образования комплексных продуктов с солями тяжелых металлов , отделение сернистых соединений нормального строения от соединений разветвленного и циклического строения путем образования клатратных аддуктов с мочевиной и тиомочевиной.

- выбор базовых соединений для модификации, основанный на анализе структурного сходства исследуемых соединений с расчётными эталонами активности;

Анализ структурного сходства. Для выбора базовых соединений, используемых для дизайна, найдены количественные критерии их структурного сходства с рассчитанными гипотетическими эталонами активности. Критерии основаны на вычислении расстояний всех исследуемых соединений до этих эталонов в пространстве признаков решающего набора в евклидовой метрике. Наиболее перспективными являются структуры, максимально приближенные к эталону класса активных и одновременно удаленные от эталона неактивных. Все исследуемые соединения ранжированы по отношению к этому эталону. Эти данные использованы для определения направлений модификации.

Анализ направлений модификации исследуемых соединений. Направления модификации исследуемых соединений, т. е. выбор заменяемых фрагментов осуществлён на основе оценок, рассчитанных методами теории игр, с учетом внутримолекулярного взаимодействия. Обоснование выбора заключается в том, что к замене, в первую очередь, предлагается фрагмент, который даже при самом благоприятном окружении, вносит минимальный вклад в активность.

Примечание: по оси Yуказана доля исследуемых соединений, в которых предлагаются к замене

• выявлен комплекс структурных параметров , характеризующих гербицидную активность исследуемых соединений;

исследуемых соединений. За основу были взяты методики проведения реакций, известные для соединений сходного строения. Для каждого конкретного случая уточнены условия проведения синтеза, выделения и очистки.