Главная -> Словарь

Исследуемым веществом

Из приведенных данных видно, что при увеличении температуры адсорбции удельные удерживаемые объемы исследуемых углеводородов уменьшаются, а с увеличением числа углеродных атомов возрастают по логарифмической кривой. Более высокие значения удерживаемых объемов ароматических углеводородов, чем н-алканов, -при одном и том же числе углеродных атомов можно объяснить различием в строении молекул и их ориентацией относительно -активной поверхности кристаллов карбамида.

это правило будет справедливо и для более высокомолекулярных углеводородов. В табл. 1 приведены данные о разницах в температурах кипения некоторых эпи-мерных пар 1,2-диалкилциклопентанов . Хорошо видно, что по мере роста молекулярного веса исследуемых углеводородов разница в температурах кипения между цис- и яг/жкс-эпимерами уменьшается. Те же результаты были получены в работах для эпимерных пар 1,2-диалкилциклогексанов. Графическое изображение зависимости разницы температуры кипения стерео-изомерных 1,2-диалкилциклопентанов и 1,2-диалкилциклогексанов от числа атомов углерода приведено также на рис. 4. Экстраполяция полученных прямых к более высокомолекулярным

•Определяя экспериментально равновесные концентрации стерео-изомеров, мы имеем возможность определить уровень свободной энергии различных пространственных изомеров. При этом обычно не выделяют отдельно ни значение энтальпии , ни энтропии . В то же время, определяя значение константы равновесия между отдельными про--странственными изомерами при разных температурах, легко рассчитать разницу в энтальпиях и энтропиях исследуемых углеводородов. Для этих целей строится график зависимости Ig/SCp от •обратной температуры или решается система несложных уравнений. использовался другой кинетический репер — этилциклопентан, константа скорости изомеризации которого в метилциклогексан примерно в сто раз превышает константу скорости изомеризации этилциклогексана. Таким образом, вычисленные по формулам или относительные константы скоростей превращения исследуемых углеводородов определяют уже кинетические параметры их реакционной способности, зависящие только от строения исходных углеводородов.

Для аналитических целей реакцию изомеризации следуег проводить таким образом, чтобы окончание ее совпало с моментом максимального накопления первичного продукта реакции. Этот максимум удобно определять как функцию степени превращения исходного углеводорода. Обычно-этот максимум соответствует 90—95%-ной степени превращения исходного углеводорода, что и является оптимальной величиной при селективной изомеризации. Однако в случае исследования смесей сложных углеводородов, особенно нефтяного происхождения, определение их степени превращения не всегда является возможным. Для того чтобы точно контролировать действительную степень изомеризации исследуемых углеводородов, к ним добавляют углеводороды, являющиеся кинетическими реперами, определяющими степень воздействия катализатора на исследуемые углеводороды. Такими реперами служат уже известные соединения •— этилциклопентан или этилциклогексан, анализ степени превращения которых в условиях опыта не представляет особых затруднений. Определяя степень превращения репера, нетрудно затем рассчитать и степень превращения исследуемых углеводородов, для чего, очевидно, необходимо знание их относительной константы скорости реакции. Ранее было показано, что для серии реакций

Для расчета степени превращения исследуемых углеводородов используется также уравнение , связывающее степень превращения исследуемых углеводородов со степенью превращения репера. В любой момент реакции значения ЛГОТн. рассчитанное заранее по уравнению для углеводородов данного молекулярного веса, определяется также соотношением

где У; — степень превращения исследуемых углеводородов; Уреп _ степень превращения репера . При использовании в качестве репера этилциклогексана коэффициент 100 в уравнении опускается.

После окончания опыта, на основании степени превращения репера, используя уравнение , можно рассчитать степень превращения исследуемых углеводородов. В случае недостаточной глубины превращения реакцию можно продолжить. Возможен и другой вариант: задаваясь заранее желаемой степенью превращения исследуемых углеводородов, рассчитывают необходимую для этого степень превращения репера, а затем проводят изомеризацию до необходимого предела, периодически контролируя при этом степень превращения репера. Экспериментальные подробности проведения селективной изомеризации описаны в работе . Реакция осуществляется при 30° С, катализатором служит бромистый алюминий.

рых определяются температуры кипения. Отклонения эти могут быть связаны с наличием также некоторой селективности в разделяющих жидкостях, даже таких малополярных, как сквалан. Вообще, чем ближе температуры кипения и строение исследуемых углеводородов и реперов, тем точнее получаемые результаты. Так, например, разность в температурах кипения близкокипящих пространственных изомеров может быть уже определена с точностью, достигающей +0,2°. Поэтому точность расчета температур кипения углеводородов газохроматографическим методом зависит главным образом от правильного выбора углеводородов— реперов. Сведения о температурах кипения различных цикланов, полученные методом газовой хроматографии, также можно найти в оригинальной литературе .

В конечном итоге, не столь важно доказать, что в данной нефти имеется 1(ГБ% соединения А и 10~4% соединения Б, а определить, какие черты строения присущи основной массе исследуемых углеводородов. Как и всякий метод — метод определения структурно-групповых характеристик строения постоянно развивается, совершенствуется и дополняется все новыми и новыми определениями свойств исследуемых углеводородов.

При фотографировании спектра света ртутной лампы, рассеян-юго исследуемым веществом, наряду со спектральными линиями

1 —источник; 2 — кювета с исследуемым веществом; з — торцовый счетчик Гейгера-Мюллера; t — входной каскад пересчетной схемы; s — стандартная радиометрическая установка типа «Б».

3. Определяли «интенсивность» облучения после прохождения лучей через рабочую кювету с исследуемым веществом, т. е. число импульсов i регистрируемых прибором за 10 мин. при установке рабочей кюветы в таком же положении, как и при второй операции.

Представим, что монохроматический источник света А расположен, как показано на рис. XVIII. 21, так что свет от него падает на кювету К с исследуемым веществом, причем через щель В в спектрограф может поступать лишь излучение, рассеянное молекулами исследуемого вещества, а не непо-

При работе ламп ПРК Я. Шмуляковский и С. Александров применяли двухламповый усилитель, где между лампами располагалась кювета с исследуемым веществом. При работе с дуговой лампой АРК применяется специальный осветитель.

рис. XVIII. 25. Лучи от источника инфракрасной радиации 1 собираются вогнутым зеркалом 2, проходят кювету с исследуемым веществом 3, щель 4

Перед началом опыта измерительную ячейку тщательно очищают и вакуумируют до давления порядка 6,7 Па. Исследуемое вещество предварительно помещают в стеклянную ампулу 5 и дегазируют путем многократного вымораживания с последующим вакуумированием. Затем ампулу с исследуемым веществом присоединяют к установке и полностью заполняют им ячейку 2. После этого, открыв вентили 8 и 9, из рабочей ячейки сливают в дозатор 7 некоторое количество топлива для установления определенного соотношения объемов паровой и жидкой фаз в рабочей ячейке, закрывают вентиль 9 и включают нагреватель. В процессе опыта непрерывно измеряют э. д. с. термопары и выходной сигнал датчика 3.

/_узел заполнения; 2 — рабочая ячейка; 3 — мембранный тензометряче-ский датчик; 4 — узел встройки датчика; 5 — ампула с исследуемым веществом; 6, 8—13 — вентили; 7 —дозатор; 14 — баллон со сжатым газом; 15 — манометрическая лампа; 16 — форвакуумный насос.

Если подобрать эталонный раствор известного вещества и определенной молярной концентрации так, чтобы растворитель не перегонялся из него в ту часть прибора, в которой помещен раствор с исследуемым веществом, то в этом случае изотермическая перегонка паров растворителя будет идти в обратном направлении, т. е. из раствора исследуемого вещества к эталонному раствору до тех пор, пока не установится равновесие между обоими растворами. Равновесие же наступит тогда, когда будет достигнуто равенство молярных концентраций компонентов в эталонном и исследуемом растворах. Зная молярную концентрацию вещества в эталонном растворе, определяют и равную ей молярную концентрацию раствора исследуемого вещества, и весо-*вую концентрацию последнего. Исходя из этих данных вычисляют молекулярный вес исследуемого вещества. В качестве растворителя в опытах использовался толуол, а в качестве эталонного вещества — азобензол. Размер капель в приборе измерялся с помощью микроскопа. При обеспечении достаточной прецезионности измерения размеров капель метод этот представляется перспективным.

Компоненты нефтяных систем можно разделить по величине статической или диэлектрической проницаемости на неполярные и малополярные (((24J. В справочниках обычно приводятся значения диэлектрической проницаемости BS, которые представляют собой величины, найденные путем измерения емкости конденсатора, заполненного исследуемым веществом, при частоте 103— 105 кГц.

Луч лазера с помощью делителя разделяется на два луча: опорный и возбуждающий рассеянное излучение * Последний модулируется пьезокерамическим вибратором с частотой 8~f«