Главная -> Словарь

Индивидуальном состоянии

ределение индивидуального углеводородного состава бензинов комбинированным методом. Изв. АН СССР, ОХН, 1954, 266. С. Б. А. К а з а н с к и и, Г. С. Л а н д с б е р г, А. Ф. П л а т э и др. Определение индивидуального углеводородного состава бензинов комбинированным методом. Изв. АН СССР. ОХН, 1954, 456.

деление индивидуального углеводородного состава бензинов комбинированным методом. Сообщение 2. Два бензина из нефтей казан-булакскго месторождения. Изв. АН СССР, ОХН, 1954, № 2, 266.

ределение индивидуального углеводородного состава бензинов комбинированным методом. Сообщение 3. Сураханские бензины.

'9. Б. А. Казанский, А. Ф. П л а т э и др. Определение индивидуального углеводородного состава бензинов комбинированным методом. Сообщение 5. Бензин из эмбенской нефти. Изв. АИ СССР, ОХН, 1954, № S, 865.

ределение индивидуального углеводородного состава бензинов комбинированным методом. Сообщ- 3 и 4, сураханские и туймазинские бензины. Изв. АН СССР, ОХН, 1954, ,\в 2, Л» 3, 278, 45G. Б. А. Казанский, А. Ф. Платэи др. Определение ннднв. ^глеводор. состава бензинов комб. методом. Сообщ. 2 казанбулакский бензин. Изв. АН СССР, ОХН, 1954, JVfe 2, 266.

ОТДЕЛ VI. ИССЛЕДОВАНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СОСТАВА БЕНЗИНОВ

Данное исследование проводилось предложенным Б. А. Казанским и Г. С. Ландсбергом комбинированным методом исследования индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки, исключая дегидрогенизационный катализ. Этим методом исследован индивидуальный углеводородный состав разных нефтей Советского Союза .

Следующим этапом исследования являлось определение индивидуального углеводородного состава мирзаанского бензина. Для этого смесь ароматических углеводородов и узкие фракции парафино-нафтеновой части бензина были подвергнуты оптическому анализу .

бер май и др. Определение индивидуального углеводородного состава бензинов комбинированным методом. Сообщ. 2. Два бензина из нефтей Казанбулакского месторождения. Изв. АН СССР, ОХН, 1954, № 2, 266.

синтетического цеолита . 196 Отдел VI. Исследования индивидуального углеводородного состава бензинов..........203.

Исследование индивидуального углеводородного состава бензина мирзаанской нефти . 206 Отдел VII. Изомеризация гомологов циклопентана, входящих в состав норийского и мирзаанского бензинов в присутствии гумбрина........ . . 2! 5

Окисление смесей различных углеводородов большей частью не аддитивно их окисляемости в индивидуальном состоянии.

герметизации залежи и связанных с этим изменениях окислительно-восстановительных потенциалов. В отчетливо восстановительных условиях, типичных для ненарушенных залежей, набор кислородных соединений, присутствующих в нефтях, отличен от характерного для окисленных нефтей. к СТр gg_ в настоящее время установлено присутствие в нефтях кислородных соединений разных классов. Лучше всего изучены нафтеновые кислоты, около 50 из которых было выделено и охарактеризовано в индивидуальном состоянии. Примерно половина из этого числа относится к нормальным алкилкарбоновым и 10 к изоалкилкарбоновым кислотам. До недавнего времени было выделено и охарактеризовано всего пять циклопентан-карбоновых, четыре циклогексанкарбоновых, четыре циклопентилуксусных кислот и одна циклопентилпропионовая кислота. Сверх того идентифицированы три дикарбоновые кислоты и обнаружены карбоновые кислоты полициклического и гетероциклического строения. По-видимому, преобладающей по концентрации является группа циклопентанкарбоновых кислот.

Анион галоида в молекуле ЧАС практически не влияет на ее каталитическую активность. Наличие в молекуле ЧАС заместителей, содержащих бензольное кольцо или двойную связь, снижает ее каталитическую активность. Установлено, что ЧАС такого строения претерпевают распад в процессе реакции, поскольку при проведении реакции с использованием ЧАС бензилдиэтилгексадециламмоний-бромида в реакционной массе обнаружены продукты разложения катализатора. Ими оказались диэтилгексадециламин и метилбензилсульфид , которые были выделены в индивидуальном состоянии и идентифицированы методами ГЖХ, масс- и ПМР-спектроскопии, а сульфид был окислен до метилбензилсульфона.

Фракцию А с температурой кипения 50—150° разделяют методом хро-матографической адсорбции на силикагеле на две части: ароматическую Б и парафино-нафтеновую В. Ароматическую часть разгоняют на колонке, причем бензол и толуол выделяются в индивидуальном состоянии, а ксилолы и этилбензол — в виде смеси, количественный состав которой определяют при помощи спектров комбинационного рассеяния света.

В основе количественного анализа лежат следующие основные положения. Отношение интенсивностей линий одного и того же соединения в смеси и в индивидуальном состоянии равно отношению количества молекул:

1. Ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, добавленные к нафтенам, снижают окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Находясь в растворе нафтенов, ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, ведут себя совершенно иначе, чем когда они окисляются в индивидуальном состоянии. Нафтены индуцируют окисление ароматических углеводородов, поэтому, находясь в смеси с нафтенами, они легче окисляются, чем нафтеновые.

Анион галоида в молекуле ЧАС практически не влияет на ее каталитическую активность. Наличие в молекуле ЧАС заместителей, содержащих бензольное кольцо или двойную свчзь, снижает ее каталитическую активность. Установлено, что ЧАС такого строения претерпевают распад в процессе реакции, поскольку при проведении реакции с использованием ЧАС бензилдиэтилгексадециламмоний-бромида в реакционной массе обнаружены продукты разложения катализатора. Ими оказались диэтилгексадециламин и метилбензилсульфид , которые были выделены в индивидуальном состоянии и идентифицированы методами ГЖХ, масс- и ПМР-спехтроскопии. а сульфид был окислен до метилбензилсульфона.

В нефтеперерабатывающей промышленности экстрактивная кристаллизация получила применение для депарафинизации масляных фракций. Удаление н-алканов, имеющих сравнительно высокую температуру кристаллизации, необходимо для снижения температуры застывания масел и обеспечения их хорошей текучести. Растворитель для этого процесса должен быть достаточно селективным, т. е. должен иметь низкую растворяющую способность по отношению к н-алканам и высокую— к остальным компонентам масляной фракции. Кроме того, растворители должны иметь низкие вязкость и температуру застывания. Наиболее широко в качестве растворителей применяют смеси кетонов с аренами, например толуолом, добавление которого повышает растворимость масляных компонентов и выход масла. С увеличением числа углеродных атомов в молекулах кетонов их селективность снижается, но возрастает растворяющая способность по отношению к масляным компонентам, поэтому, например, метилизобутилкетон можно использовать для депарафинизации масел в индивидуальном состоянии.

Как известно, н-декая в индивидуальном состоянии не образует аддукта с тиомочевинои, но в присутствии декалина, как показано нами, он вовлекается в процесс комплексообразования и в выделенной смеси углеводородов содержится до 22%. Выход этой смеси составляет 16,5%. В силу этого, при обработке тиомочевинои нефтяной фракции, содержащей эти углеводороды, необходимо предварительно удалить н-декан известными способами.

Приведенные выше результаты свидетельствуют о перспективности рассмотренного метода реакционной хромато-масс-спектрометрии при исследовании молекулярной структуры олефинов в индивидуальном состоянии и в сложных смесях. Возможности метода могут быть ограничены лишь эффективностью колонки.

таких соединений без предварительного выделения их в индивидуальном состоянии.