Главная -> Словарь

Исследуемого углеводорода

Идентификация индивидуальных соединений осуществляется путем эмпирического сопоставления спектра исследуемого соединения со спектрами известных веществ. Для этого требуется наличие систематического каталога спектров. Каталоги инфракрасных спектров поглощения имеют в СССР очень малое распространение.

где m — показатель химической активности присадки, а реже применяют комплексные соединения SO3 с аминами или простыми эфирами. Все эти соединения можно рассматривать как соединения трехокиси серы : SO3-H2O ; SO3-2H2O ; 2SO3-H2O ; хлорсульфоновая кислота при 152 °С диссоции рует на НС1 и SO3 и может рассматриваться как комплексное соединение HC1-SO3, так же как соединения SO3 с пиридином 2CSH5N-SO3 и диокеаном C4H8O2-SO3.

В зависимости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания . Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи , еатем ультрафиолетовые лучи , затем видимый свет , затем инфракрасные лучи , затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длин волн 1--25 а, при этом линии поглощения в спектре появляются за счет вращательного и колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплоть до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен «/с-спектр толуола.

вании этих соединений. О возможности такого механизма свидетельствует также появление относительно большого количества водорода, как атомарного, так и молекулярного, в масс-спектрах соединений, полученных в режимах повышенных температур системы напуска. В этом режиме увеличение давления в источнике ионов может быть объяснено только появлением несвязанного водорода в парах исследуемого соединения, что сопровождается ростом пиков олефинового типа в его масс-спектре.

хде Сл — число углеродных атомов парафина, вышедшего до исследуемого соединения;

tx — температура выхода исследуемого соединения; tn — температура выхода парафина с числом углеродных атомов, равным Сп ;

В 1953 г. был предложен метод определения суммарного содержания ароматических соединений , основанный на измерении общего поглощения в области 5,00—5,85ji. Умножение полученной площади на величину молекулярного веса исследуемого соединения .дает некоторую величину К, которая имеет приблизительно постоянное значение для всех исследованных ароматических углеводородов . Значение К для исследованных углеводородов ряда ди-фенила и нафталина отличается от значения для замещенных бензола, что указывает на то, что величина эта характерна для каждого класса.

В области низких давлений на основе сравнения теплот испарения исследуемого соединения и эталонного вещества, взятых при одной приведенной температуре, можно определить теплоты испарения исследуемого соединения, воспользовавшись формулой Отмерз

В 1953 г. был предложен метод определения суммарного содержания ароматических* соединений (((1091. Метод состоит в измерении общего поглощения в области 5,00—5,85 и,. Умножение полученной площади на величину молекулярного веса исследуемого соединения дает некоторую величину К, которая имеет приблизительно постоянное значение для всех исследованных ароматических углеводородов . Значение К для исследованных углеводородов ряда дифенила и нафталина отличается от значения для замещсшшх бензола, что указывает на то, что величина эта характерна для каждого класса.

В области низких давлений на основе сравнения теплот испарения исследуемого соединения и эталонного вещества, взятых при одной приведенной .температуре, можно определить теплоты испарения исследуемого соединения, воспользовавшись формулой Отмер а

Определение содержания изоуглеводородов по Шааршмидту было разработано Молдавским и Лившицем , которые рекомендуют следующий способ работы. Сперва готовится У2-норм. раствор пяти-хлористой сурьмы в хлороформе. Раствор высушивается пятиокисыо фосфора и титруется для определения содержания сурьмы. В мерный цилиндр на 25 см- приливается из микропипетки 0,25 мг углеводородной смеси с точно известным содержанием изосоединений. В другой такой же цилиндр помещают 0,5 см3 исследуемого углеводорода. Затем в оба цилиндра доливают до метки раствор SbCl5. .Кроме того в каждый цилиндр вносится немного пятиокиси фосфора. Оба цилиндра встряхивают и оставляют стоять. Реакция наступает быстро и определяется по изменению окраски . Через 3 и через С час. из каждого цилиндра пипеткой отбирается з см3 раствора, который титруется Vio-шрм. растворам КВЮз. При отбирании пробы пипеткой надо применять хлорокальциевую трубку для предохранения от влаги. Параллельно титруется и основной раствор SbCl5 для определения в нем SbCls, найденная величина является поправкой. Весовой процент изосоединений определяется по формуле

Радикалы С6Нб • генерировались разложением фенилазотрифенил-метана С6Н5—N=N—С3 в смеси четыреххлористого углерода и исследуемого углеводорода. Отношение констант скоростей определялось отношением количеств образующихся бензола и хлорбензола. В зависимости от строения исходного углеводорода эти отношения составили:

Количественной оценкой кинетических параметров реакционной способности углеводородов является константа скорости превращения исследуемого углеводорода в изомерное ему соединение или в смесь изомеров. Конечным итогом этих превращений является образование равновесной смеси изомеров.

Методика проведения изомеризациив «кинетическом режиме». Экспериментальное осуществление изомеризации несложно. К исследуемому углеводороду добавляется катализатор — 5 %-ный раствор бромистого алюминия в н. гексане, и кинетический репер — этилциклогексан или этилциклопентан. Количество добавляемого катализатора составляет 5—10% в зависимости от его активности и от скорости превращения исследуемого углеводорода. Реакционная смесь помещается в термостатированный реактор, откуда периодически отбираются пробы. Отобранные пробы взбалтываются с водной щелочью, катализатор при этом разрушается, а продукты реакции исследуются методами газовой хроматографии. Подробности эксперимента можно найти в работах -

Наблюдают за растворением йодного олова в углеводородах и отмечают момент появления двух слоев. Следовательно, критические температуры растворения йодного олова определяют при различных концентрациях последнего и получают максимальную критическую температуру растворения — оловянную точку для исследуемого углеводорода изостроения.

Определив па, пь, пс и п^, можно определить строение исследуемого углеводорода.

плотность определяют с точностью до 0,001 с помощью пикнометров, представляющих собой стеклянные ампулы объемом обычно от 0,5 до Ь лм, в которых взвешивают одинаковые объемы исследуемого углеводорода и воды при 20°С. Вначале находят относительную плотность углеводорода к воде при 20° d5o, а затем пересчитывают это значение и находят d^ по формуле, учитывающей также величину потери веса пикнометра в воздухе:

идентификация которого позволила установить строение исследуемого углеводорода.

Термическую стойкость определяли на пирометре Курнакова. В металлический блок пирометра ставили два кварцевых стаканчика; в один из них помещали 0,1—0,2 г исследуемого углеводорода, а во второй — окись алюминия. Нагревание осуществляли в специальной печи при постоянной электрической нагрузке, что обеспечивало равномерный подъем температуры. При помощи дифферен-

Изучение поведения различных структурных групп предельных высокомолекулярных углеводородов в условиях жидкофазной дегидрогенизации в присутствии платины, отложенной на угле и пассивированной железом, показало следующее. Метод избирательной каталитической дегидрогенизации в жидкой фазе может успешно применяться при исследовании фракций предельных высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного строения с целью определения содержания в их молекулах числа изолированных и конденсированных гексаметиленовых колец. При отсутствии в молекуле исследуемого углеводорода пентаметиленовых колец ошибка не превышает +2%, а при наличии пятичленных колец +6%.

Таким образом, при сопоставлении расчетной и экспериментальной вязкости удается рассчитать среднюю степень ассоциации молекул дайной жидкости, которая служит критерием оценки степени отклонения данной жидкости от состояния молекулярного раствора. Оценка склонности углеводородов нефти к ассоциации в широком интервале температур возможна путем соответствующих элементарных расчетов на основе исследования их вязкостно-температурных свойств и может служить классификационным признаком отнесения исследуемого углеводорода к сильно-, средне- и слабоассоциирующпм жидкостям в определенном диапазоне температур.