Главная -> Словарь

Избыточное количество

Действительно, в капле, движущейся в газовой среде, протекает ряд физических процессов, которые могут резко интенсифицировать переход молекулы в возбужденное состояние. Так, установлено, что при движении капли в газовой среде позади капли образуются завихрения, приводящие к возникновению колебаний в капле. Форма капли при колебаниях изменяется, переходя от сплющенного эллипса к вытянутому. Одновременно в капле отмечаются интенсивные циркуляционные токи. Важной особенностью капельного состояния является наличие избыточной поверхностной энергии. Все это вместе взятое, по-видимому, и обусловливает интенсивный переход молекулы из основного состояния в возбужденное по механизму, аналогичному рассмотренному выше.

Известно , что в интервале температур 450—480 °С межслоевое расстояние в кристаллитах нефтяных коксов является наименьшим. Выпрямление вогнутой поверхности кристаллитов и их параллельная укладка осуществляются за счет избыточной поверхностной энергии ненасыщенных краевых атомов углерода. На кинетику роста размера кристаллитов кроме свойств сырья большое влияние оказывают температура, давление, длительность процесса, коэффициент рециркуляции сырья и др. .

Работа, затраченная при дроблении, диспергировании, дисперсной фазы, превращается в потенциальную энергию ненасыщенных связей на границе раздела фаз. Таким образом, коллоидные частицы обладают некоторым запасом избыточной поверхностной энергии, находящейся в тесной зависимости от поверхностного натяжения на границе раздела фаз. При высокой дисперсности и, следовательно, большой суммарной поверхности раздела фаз величина избыточной поверхностной энергии системы может достигать значительных величин. Величина свободной поверхностной энергии коллоидной системы может быть вычислена по формуле

Термодинамические факторы, как правило связывают с изменением поверхностного натяжения на границе раздела фаз в системе. Так, например, при неизменности размеров суммарной поверхности частиц дисперсной фазы можно повысить устойчивость системы путем уменьшения поверхностного натяжения на границе их раздела с дисперсионной средой. Понижение уровня избыточной поверхностной энергии будет способствовать приближению системы к лиофильной.

Между количественными и качественными изменениями в нефтяной дисперсной системе существует зависимость, которая определяется соотношением поверхностной и объемной энергий взаимодействия компонентов, составляющих надмолекулярную структуру. Обладая нескомпенсированной избыточной поверхностной энергией, зародыши формируют вокруг себя сольватные оболочки определенной толщины из молекул дисперсионной среды. Вместе с сольватной оболочкой зародыш образует сложную структурную единицу , которая при изменении внешних условий может разрушаться или расти. Во втором случае формируются вторичные ССЕ, размеры которых — радиус надмолекулярной структуры и толщина сольватной оболочки, а также упаковка молекул в надмолекулярной структуре могут изменяться по мере изменения межмолекулярного взаимодействия среды .

При создании кристаллитов образуются поверхности раздела, которые обеспечивают накопление избыточной энергии, что обусловливает возникновение поверхностного натяжения на границе раздела фаз. Возникновение избыточной поверхностной энергии, если пакеты молекул высокомолекулярных соединений являются гибкими, может привести к складыванию пакетов в объемные ленты. Последние будут иметь меньший запас избыточной энергии. Такое складывание пакетов в ленты происходит спонтанно, путем многократного поворота их на 180° или на другие углы.

Известно , что в интервале температур 450—480 °С межслоевое расстояние в кристаллитах нефтяных коксов является наименьшим. Выпрямление вогнутой поверхности кристаллитов и их параллельная укладка осуществляются за счет избыточной поверхностной энергии ненасыщенных краевых атомов углерода. На кинетику роста размера кристаллитов кроме свойств сырья большое влияние оказывают температура, давление, длительность процесса, коэффициент рециркуляции сырья и др. .

Для глобулярных структур возможно дальнейшее упорядочение укладкой глобул в кристаллические решетки с образованием хорошо ограненных макрокристаллов. Однако такие кристаллические структуры сравнительно редки Наиболее распространенной является фибрилярная структура которая образуется из выпрямленных молекул и имеет сравнительно сложное строение. Как установлено, под воздействием сил межмолекулярного взаимодействия, выпрямленные молекулы агрегируются в пачки еще в аморфном состоянии полимера. Если молекулы и сама пачка имеет достаточно регулярное строение, то при определенных условиях пачка кристаллизуется. Закристаллизовавшаяся пачка, как и все кристаллы, обладает границей раздела и поверхностным натяжением. Появление избыточной поверхностной энергии приводит к агрегации пачек в «ленты» или «пластины».

Известно , что в интервале температур 450—480 °С межслоевое расстояние в кристаллитах нефтяных коксов является наименьшим. Выпрямление вогнутой поверхности кристаллитов и их параллельная укладка осуществляются за счет избыточной поверхностной энергии ненасыщенных краевых атомов углерода. На кинетику роста размера кристаллитов кроме свойств сырья большое влияние оказывают температура, давление, длительность процесса, коэффициент рециркуляции сырья и др. .

Парамагнетизм убывает от центра ГО к периферии , где достигает значения характерного для мальтенов. Поэтому есть основание предположить, что внешняя оболочка ПС состоит из диамагнитных молекул. Сольватная оболочка имеет конечные размеры и определяется конкретной величиной избыточной поверхностной энергии.

Так как процесс гидрогенизации -является экзотермическим, то избыточное количество тепла, не расходуемое на поддержание требуемой температуры, должно отводиться из реакторов. Теплоотвод осуществляют подачей части потребляемого при реакции водорода в виде «холодного газа». Размеры реактора высокого давления изменяются в пределах: диаметр 800—1200 мм, высота соответственно 6—9 м3. Свободный реакционный объем составляет 6—9 м3. Так как в процессе применяют большой избыток водорода, назначение которого заклю-

Соотношение пропиленхлоргидрина и соляной кислоты зависит от температуры и концентрации хлоргидрина, соотношения пропилен: хлор, концентрации пропилена в исходном газе и от аппаратурного оформления процесса. С повышением температуры растет избыточное количество соляной кислоты, которое может достигнуть, например, при 75—80 °С примерно 50%. При 40 °С избыток колеблется в пределах 6—10% при концентрации пропиленхлоргидрина 50 г/л. Омыление проциленхлоргидрина происходит так же, как

Пятая фракция представляла изомерную смесь ксилолов, для определения структуры которых была окислена в слабощелочном растворе перманганата калия, а образовавшаяся смесь органических кислот была обработана по методу Тауш—Добрянского '. Этим путем из~ двухосное ных органических кислот было выделено избыточное количество изофталевой кислоты, а также орто- и терефталевые кислоты.

На многих установках каталитического крекинга в котлах-утилизаторах производится избыточное количество водяного пара сверх того, которое требуется для снабжения крекинг-установки. Продувка катализатора и от-парка промеж5'точных дистиллятов нередко осуществляется перегретым мятым паром давлением 3—4 ата.

а также дегидрированием этилена до ацетилена, и такое избыточное количество водорода, по-видимому, снижает выход ацетилена относительно этилена.

3) Существует тесная взаимосвязь между температурой реакции, временем контакта и глубиной конверсии углеводорода. При работе под давлением выше атмосферного, когда подавляется реакция образования олефинов, температура может изменяться в широких пределах, давая возможность останавливать реакцию по достижении требуемой глубины конверсии. Теплота реакции может быть использована посредством теплообмена. Если реакция проводится в адиабатических условиях, для контроля за температурой можно добавлять разбавитель. В качестве разбавителя запатентован, в частности, водяной пар . Разбавителем также может служить избыточное количество углеводорода.

На количество образующегося кокса влияет не только химический состав основной массы сырья, но также присутствие небольших количеств асфальтовых соединений. Количество таких соединений может измеряться числом осмоления — количеством вещества, удаляемым серной кислотой , или коксовым числом . Последнее определение можно сделать более чувствительным, если находить коксовое число для 10%-ной наиболее высококипящей фракции вещества. Если значение коксового числа превышает 0,12%, значит, при крекинге будет образовываться избыточное количество кокса. В зависимости от характера сырья изменяют режим процесса, причем стараются добиться достаточно высокого выхода бензина при минимальном отложении кокса в аппаратуре. Выбор режима процесса следует связывать также с изменениями в стабильности фракций, которая зависит от соотношения между различными классами углеводородов и от соотношения между гомологами внутри определенного класса. Следует учесть, что, конечно, необходимые изменения в технологии зачастую незначительны.

При синтезе нейтральных солей гидроксид бария расходуется в стехиометрическом количестве, необходимом для полной нейтрализации продуктов конденсации; для получения .основных солей требуется избыточное количество гидроксида бария. Справедливость записанной схемы реакций подтверждается данными по щелочности и зольности полученных алкилфенолятов.

мость юследнего в концентрированном водном сульфате аммония снижается, но все же остается значительной. Вследствие этого обработка свежего циклогексанона частично отработанным сульфатом гидроксиламина кроме вышесказанного имеет еще то преимуществе, что избыточное количество кетона экстрагирует оксим из водпо-:ульфатного слоя, снижая потери оксима с сульфатом аммония. Дополнительно к этому применяют экстракцию оксима из раствора :ульфата аммония, выходящего из сепаратора 2, при помощи цикло)ексанона или органического растворителя .

При большом содержании воды в нефти, поступающей на установки АВТ или AT, нарушается технологический режим их работы, повышается давление в аппаратах и снижается их производительность, а также расходуется избыточное количество тепла на подогрев нефти.

горячая вода, имеющая температуру 80 °С, стекает из пенного аппарата в отстойник 47, в котором тяжелая смола с частицами кокса оседает на дно, а легкая смола всплывает на поверхность. В отстойнике 44 происходит дополнительное расслоение; оставшаяся легкая смола поступает в сборник 43, откуда насосом 41 откачивается на склад. Отстоявшаяся вода из аппарата 44 частично возвращается в отстойник 47. Избыточное количество воды, образующееся вследствие конденсации водяных паров, перекачивается насосом 42 на установку предварительной очистки сточных вод. Тяжелая смола периодически отводится из отстойнп ка 47 через промежуточную емкость 38 насосом «37 на склад. Циркулирующая вода после отстоя возвращается из отстойника в пенный аппарат через оросительный холодильник 40, где охлаждается до 55 °С оборотной водой, подаваемой через специальные распределительные устройства на наружную поверхность труб.