Главная -> Словарь

Избежание получения

Кроме эфиров фенолов и полиалкилзамещенных фенолов побочными продуктами алкилирования являются полиолефины и образующиеся из них алкилфенолы с более длинной алкилыюй группой. Наоборот, при реакции с высшими, особенно с разветвленными олефинами наблюдается их деполимеризация с получением ал-килфснолов, имеющих более короткую алкильную группу. Общим методом подавления этих побочных реакций является понижение температуры, поскольку алкилирование имеет самую низкую энергию активации . Во избежание полимеризации олефипа необходимо также снижать его концентрацию в жидкости, что достигается постепенным введением олефина в реакционную массу. Отметим, наконец, что реакции фенолов с изоолефинами в заметной степени обратимы, и нагревание соответствующих алкилфенолов с кислотным катализатором ведет к выделению олефипа:

Сырье подают под давлением 1-1,2 МПа в паровой подогреватель 1, затем оно подогревается дымовыми газами в трубах конвекционной секции, смешивается с водяным паром и поступает в трубы реакционного змеевика печи 2. Газ выводят из печи при 840-850°С и во избежание полимеризации непредельных углеводородов подвергают быстрому охлаждению в «закалочном» аппарате 3. Последний представляет собой конденсатор смешения, куда подают водный конденсат. За счет теплоты испарения конденсата температура газа пиролиза снижается до ~700°С. Охлаждение на 140-150°С достаточно, чтобы за несколько секунд пребывания газа на участке от «закалочного» аппарата до котла-утилизатора 4 не допустить побочных реакций. Последующее снижение температуры происходит в закалочно-испарительном агрегате - котле-утилизаторе 4, где тепло газов пиролиза используется для производства водяного пара высокого давления. Газ, охлажденный примерно до 400°С, проходит еще одну ступень охлаждения в аппарате 5, куда подают тяжелое поглотительное масло. Описанная система охлаждения входит в печной агрегат, включающий также теплообменник и печь.

Пары сырья очень быстро нагреваются до высоких температур, и нежелательный крекинг в низкотемпературных условиях сводится к минимуму. Температура пиролиза регулируется температурой контакта, поступающего^ в реактор, и соотношением скорости циркуляции контакта и скорости прохождения углеводородного сырья. Продолжительность-взаимодействия углеводородного сырья и контакта регулируется скоростью прохождения паров углеводородов через реактор. Пары продуктов пиролиза, выйдя из реактора, немедленно подвергаются резкому охлаждению во избежание полимеризации этена. Хотя оптимальные условия технологического режима при производстве этена изменяются в зависимости от характера сырья, но в общем они находятся в следующих пределах : отношение контакта к массе сырья 10—20; температура нагрева контакта 760—980°; давление 0—0,3 ати.

По окончании реакции содержимое реактора охлаждают и нейтрализуют 5%-ным раствором соды, после чего перегоняют. Вначале отгоняется не вступивший в реакцию спирт, а затем образовавшийся эфир. Во избежание полимеризации эфира разгонку ведут в вакууме, добавляя к эфиру ингибитор.

Физические методы в основном базируются на поглощении примесей твердыми или жидкими сорбентами. Во избежание полимеризации формальдегида сорбцию ведут при 80—125 °С. Ионообменные смолы катионообменного типа, например сульфированные полистиролы, в этих условиях сорбируют и муравьиную кислоту, и воду, причем сорбционная емкость по мономеру лишь незначительно превышает емкость по воде . В качестве твердых сорбентов применяют также фенольные смолы, спитые по-лиакрилаты, полифосфорные кислоты, нанесенные на кизельгур, а также их соли. На практике для осушки газообразного мономера применяют также цеолиты, например типа NaX, хотя эти сорбенты имеют щелочной характер и ускоряют реакцию Канницца-ро — Тищенко.

Перед сжатием крекинг-газ проходит колонну абсорбции метанолом для удаления высших ацетиленовых и ароматических углеводородов. Благодаря этому предотвращается образование продуктов полимеризации этих нестабильных компонентов в компрессоре и вспомогательном оборудовании. Во избежание полимеризации в аппарате для очистки от высших ацетиленовых и ароматических углеводородов поддерживается низкая температура. Выделенные компоненты сжигаются как топливо, давая дополнительное количество тепла для процесса.

Увеличивающийся спрос на изобутилен может быть удовлетворен изомеризацией бутилена, получаемого, в свою очередь, дегидрированием н-бутана. Изомеризацию н-бутилена в изобутилен проводят на фосфорной кислоте, нанесенной на шамот. Температура процесса 300 °С. Выход изобутилена за один проход достигает 50%. Во избежание полимеризации изобутилена реакцию изомеризации проводят в присутствии водяного пара.

Из абсорбционной колонны реакционная масса поступает в отстойник, где в течение 3 час. происходит отделение масла, которое возвращается в верхнюю часть абсорбционной колонны. Во избежание полимеризации в отстойнике, как и в абсорбере поддерживается температура 20° С. Из отстойника реакционная масса подается в гидролизер с мешалкой, где добавлением воды концентрация кислоты снижается до 40%, при перемешивании в течение 1 часа при температуре 50° С завершается гидролиз. После этого смесь кислоты и спирта поступает в отстойник, где она выдерживается в течение 4 час. для полного отделения небольшого количества масла. Отсюда смесь поступает на ректификацию.

практически количественная. Спирт выделяется из сульфатов путем разбавления раствора кислоты до 20—30% концентрации отпаркой, водяным паром. Схема сернокислотной гидратация н-бутиленов аналогична схеме гидратации этилена и пропилена. Во избежание полимеризации при гидратации н-бутиленов следует строго поддерживать температуру и давление на определенном уровне. Для предотвращения повышения температуры каждую тарелку абсорбционной колонны снабжают охлаждающим змеевиком. Газ, направляемый на гидратацию с целью получения erop-бутилового спирта, должен быть предварительно очищен от изобутилена и дивинила, которые в условиях абсорбции н-бутиленов быстро полимеризуются и осмоляются. Обычно для удаления этих непредельных углеводородов сырье обрабатывают в две стадии. Сперва удаляют из газовой смеси изобу-тилен 65% серной кислотой при 0—5°С. В этих условиях дивинил не затрагивается. Затем газ отмывают от дивинила аммиачным раствором полухлористой меди, с которой он образует твердый комплекс СигСЬ-С^б, распадающийся на составные части при нагревании до 80° С.

Давление газа за компрессором в зависимости от схемы раздет ления обычно находится в пределах 35—40 am. В отдельных схемах применяется и более низкое давление . Во избежание полимеризации высококипящих олефиновых и диеновых углеводородов в цилиндрах компрессора степень сжатия выбирается таким образом, чтобы температура газа между ступенями не превышала 105—110° С'Охлаждение газа водой на выходе из компрессора лимитируется возможностью образования из легких углеводородов при давлении 37 am и температуре 16—21° С твердых гидратов.

Если омылять эпихлоргидрин при 65—100 °С и во время реакции добавлять глицеринхлоргидрины, то конечная концентрация глицерина повысится . Исследования Иосино показывают, что выход глицерина увеличивается с понижением концентрации едкого натра, однако этот результат нельзя использовать в промышленности, так как конечная концентрация глицерина получается очень низкой. Уменьшение выхода глицерина объясняется полимеризацией промежуточного продукта глицидола и образованием полиглицеринов . С увеличением рН эти побочные реакции проявляются сильнее. Во избежание получения сильно щелочных растворов теперь проводят гидролиз эпихлоргидрина при повышенных температурах с карбонатами щелочных металлов и под давлением . Можно осуществлять гидролиз на основных ани-онообменных смолах или проводить комбинированный кислотно-щелочной гидролиз с 0,1 н. НС1 при 80—105 °С и 30%раствором соды .

В качестве комплексной характеристики свойств битумов используют индекс пенетрации, предложенный Дж. Пфайффе-ром и П. ван Доормаалем. Эта характеристика выражает взаимозависимость пенетрации и температуры размягчения. Индекс пенетрации может быть определен по номограмме, представленной на рис. 2. Как видно, при равной пенетрации индекс пенетрации тем выше, чем выше температура размягчения. Во избежание получения битумов с низкой дуктильно-юо стью верхнее значение индекса пенетрации огра- ничивают. Конкретные ^ пределы изменения ин-af декса пенетрации уста-ef навливают в зависимости от условий применения битумов.

Во избежание образования искры при ремонтных работах во взрывоопасных помещениях эти работы должны производиться специальным инструментом, изготовленным из бронзы, меди, свинца. При работе зубилом острие последнего и место рубки следует смазать тавотом или другой смазкой. По окончании ремонта установки, во избежание получения обслуживающим персоналом ожогов должна быть восстановлена теплоизоляция всех аппаратов и трубопроводов.

Во-вторых, поскольку Гн.к и Гк.к—гауссовские случайные величины, то во избежание получения некондиционного целевого продукта значения Гн.к и Гк.к должны отличаться от выбранных, исходя из первого условия значений, по меньшей мере на 2а\ и 2о2 соответственно. При этом, поскольку величины о\ и о2 определяются качеством работы соответствующих САР, то чем выше качество САР, тем ближе к предельным значениям можно выбирать Г„.к и Гк.к и тем ближе к единице коэффициент усиления.

тами и техническими условиями, во избежание' получения

Подготовка к анализу. 1. Пробу газа для анализа отбирают на прямолинейном участке газопровода, возможно дальше от поворотов и разветвлений, во избежание получения неоднородного потока газа .

Во избежание получения окиси азота, температура реакции н