Главная -> Словарь

Избирательным растворителем

Аналогичным образом, в принципе, должно происходить возникновение локальных напряжений при коксовании угольных шихт. В крупных классах шихты, подготовленной обычными способами, концентрируется наиболее труднодробимая часть углей: зерна породы, минерализованного угля, дюрита. Эти включения оказывают влияние не только на стадии спекания, повышая неоднородность и газопроницаемость пластического слоя, но и на стадии полукокса-кокса. Для доказательства приведем результаты исследования крупных классов шихты, подготовленной по схеме группового дробления компонентов и избирательным измельчением с пневмосепарацией - ИД ПМС .

При подготовке шихты по схеме ГДК и выходе кокса 78% масса такого объема составит т = 780 : 710 = 1,10 г, а при подготовке избирательным измельчением т - 780 : 503 = 1,55 г. Если кажущуюся плотность кокса принять 0,9 г/см1, то величины элементарных объемов, включающих одно зерно плотностью 1,4 г/см', составят соответственно 1,10: 0,90 = 1,22 и 1,55 : 0,90 - 1,72 см'.

Рассмотрим особенности формирования вещественного состава классов крупности угольной шихты, подготовленной избирательным измельчением и обычным способом по схеме ДШ.

При подготовке избирательным измельчением зольность классов выравнивается, более того проявляется тенденция к противоположному распределению золы: повышается зольность от крупных классов к мелким. Коэффициент равномерности распределения золы в шихте также улучшается в ряду ДШ —» ПМС 2 — ПМС 1.

Рис 7.12 Гранулометрический состав ч показатели качества классов угольной шихты. подготовленной: I - измельчением по схеме ДШ: избирательным измельчением с пневматической сепарацией 2 в две ступени: 3-е одну ступень.

Рис. 7.13 Содержание фракций плотностью

ратуры растворимость парафинов убывает более резко, чем растворимость низкозастывающих компонентов, вследствие чего разница между этими растворимостями увеличивается. И при температурах, при которых основная масса парафинов закристалли-зовывается, эта разница достигает величины, достаточной для эффективной экстракционной депарафинизации. Следовательно, возникает процесс низкотемпературной экстракционной депарафинизации. Этот процесс разработан в ГрозНИИ и на Грозненском нефтемаслозаводе Н. Ф. Богдановым, С. И. Степуро, М. Г. Митрофановым, Е. М. Брещенко, Н. А. Тарасовым и М. И. Сергеевой. При обработке закристаллизованного нефтяного продукта избирательным растворителем этими исследователями обнаружено, что в раствор переходят только низкозастывающие компоненты, а застывающие вещества — лишь в том количестве, в котором они способны раствориться в этом растворителе при данной температуре. Выделившиеся же кристаллы парафина полностью удерживаются остающейся масляной фазой и в среду растворителя не переходят. Более того, если при охлаждении раствора, содержащего взвесь кристалликов парафина, выделится масляная фаза, то вся взвесь парафина перейдет в масляную фазу, а раствор полностью от нее очистится. Выделившуюся таким образом масляную фазу вместе с увлеченным парафином можно легко отделить от очистившегося раствора простым отстоем. Эта важная особенность процесса низкотемпературной экстракционной депарафинизации отличает его от процессов депарафинизации кристаллизацией, при которых приходится отделять от раствора мелкодисперсную твердую фазу.

Для введения гидроксилъных групп в антрахииои в качестве окисляющего агента применяется серная кислота или олеум ; действительно, содержание окисленных соединений превышает содержание соединений, не содержащих кислорода. Очевидно, алифатические и циклоалифатические боковые цепи, имеющиеся в молекулах компонентов нефти, чувствительны к окислению. Как будет рассмотрено более полно ниже, полиалкилированные бензолы обычно подвергаются окислению как побочной реакции при обработке их серной кислотой для сульфирования и претерпевают при этом перегруппировку по реакции Якобсена. Образовавшиеся таким образом побочные продукты представляют собой вещества неизвестной химической структуры — от смол до неплавящихся и нерастворимых твердых полимерных веществ; они образуются часто в больших количествах при условиях мягкого сульфирования. Возможно, что частичное окисление, наблюдаемое во время сульфирования нефтяных фракций в сравнительно мягких условиях, может сопровождаться перегруппировкой типа Якобсена.

С повышением температуры системы, состоящей из рафинатного и экстрактного растворов, объем последнего возрастает за счет уменьшения объема рафинатного раствора, и по достижении определенной температуры масло полностью смешивается с избирательным растворителем. Температура, при которой происходит такое смешение, называется критической температурой растворения. Критические температуры растворения зависят от углеводородного состава смазочного масла, соотношения объемов масла и избирательного растворителя и свойств последнего.

Выделяющиеся при высоких температурах смолы и высокомолекулярные ароматические углеводороды способны извлекать из раствора пропана благодаря 'влиянию дисперсионных сил остающиеся .в нем нежелательные компоненты. В результате в верхней части деасфальтизационной колонны совмещаются процессы фракционирующего разделения пропаном и селективной экстракции избирательным растворителем . Этот процесс можно назвать «ректификационной экстракцией». Фракционирование сырья растворителями, находящимися близко к критическому состоянию, имеет свои особенности по сравнению с противоточным экстракционным процессом при помощи избирательных растворителей. Главное различие заключается в том, что при существовании температурного градиента .в обычной многоступенчатой экстракционной колонне самопроизвольно возникает внутренняя циркуляция только той жидкой фазы, которая подается на, более холодном

Выделяющиеся при высоких температурах смолы и высокомолекулярные ароматические углеводороды способны извлекать из раствора пропана благодаря влиянию дисперсионных сил остающиеся в ,нем нежелательные компоненты. В результате в верхней части деасфальтизационной колонны совмещаются процессы фракционирующего разделения пропаном и селективной экстракции избирательным растворителем . Этот процесс можно назвать «ректификационной экстракцией». Фракционирование сырья растворителями, находящимися близко к критическому состоянию, имеет свои особенности по сравнению с противоточным экстракционным процессом при помощи избирательных растворителей. Главное различие заключается в том, что при существовании температурного градиента в обычной многоступенчатой экстракционной колонне самопроизвольно возникает внутренняя циркуляция только той жидкой фазы, которая подается на более холодном

При контакте с избирательным растворителем образуются два раствора: экстрактный, содержащий извлеченные компоненты, и рафинатный, содержащий неизвлеченные компоненты. Эти два раствора образуют расслаивающуюся систему, поэтому их можно разделить отстаиванием.

Как известно, фенол является хорошим избирательным растворителем ароматических соединений. На этом свойстве фенола основано его использование в производстве нефтяных смазочных масел. Кроме того, он был применен для извлечения сернистых соединений из ди-стиллятных фракций туймазинской нефти. При этом оказалось, что от 27 до 8Л% сернистых соединений извлекается фенолом из дистиллятов .

Каталитическое деалкилировапие сс-метилнафталинов проте кает в 3,6 раза быстрее, чем р-метилнафталинов. Сырьем могут слу жить относительно широкие ароматизированные фракции, выкипающие в пределах 200—300° С, а также концентраты ароматически? углеводородов, извлеченные избирательным растворителем из таки фракций. Естественно, что при использовании второго вида сыры выход целевого ароматического углеводорода будет выше.

Если жидкое сырье, представляющее собой гомогенный раствор компонентов А и В, обработать избирательным растворителем С, который хорошо растворяет, например, компонент В и не растворяет или ограниченно растворяет компонент Л, то произойдет расслаивание системы на две жидкие фазы. В одной фазе концентрируется компонент В. Эту фазу в дальнейшем будем обозначать буквой S и называть фазой компонента В . В другой фазе, наоборот, концен-'•рируется компонент А сырья. Эту фазу будем обозначать Р и называть фазой компонента А.

Пусть имеются три жидких вещества А, В к С, причем А и В в соответствующей пропорции составляют сырье М, а вещество С служит избирательным растворителем.

Как известно, фенол является хорошим избирательным растворителем ароматических соединений. Па этом свойстве фенола основано его использование в производстве нефтяных смазочных масел. Он используется также для извлечения сернистых соединений из дистиллятных фракций туймазинской нефти. При этом оказалось, что от 27 до 83% сернистых соединений извлекается фенолом из дистиллятов .