Главная -> Словарь

Избирательной каталитической

Бензины, получаемые при каталитическом крекинге, целесообразно подвергать неглубокой селективной гидроочистке, после которой содержание серы не превышает 0,1% и полностью удалены диеновые углеводороды. При этом октановое число бензинов понижается незначительно, оставаясь на уровне новых повышенных требований к качеству моторного топлива . В табл. 26 представлены результаты избирательной гидроочистки на оптимальном режиме трех бензинов каталитического крекинга, полученных при крекинге прямогонных газойлевых фракций 300—500 °С, выделенных вакуумной перегонкой из сернистых и высокосернистых нефтей. Условия гидроочистки на опытной установке таковы: давление 2 МПа, температура 340 °С, объемная скорость подачи сырья 5 ч'1, циркуляция газа 300 м3/м3, расход водорода в процессе менялся от 0,35 до 0,45%. Выход очищенного бензина в процессах избирательной гидроочистки составляет 98,5—98,7% при низком выходе углеводородных газов .

серы бензины термических процессов равноценны бензинам каталитического крекинга, природа содержащихся в них сернистых соединений различна. Следствием этого является специфичность режима избирательной гидроочистки бензинов термических процессов, так как требуются более жесткие условия гидроочистки, что приводит к большей потере октановых единиц, чем при очистке бензинов-каталитического крекинга. При осуществлении процесса гидроочистки таких бензинов на промышленных установках имеют места осложнения, связанные с полимеризацией ненасыщенных соединений, отложением кокса и выделением большого количества тепла в реакторной зоне.

В табл. 27 приведены результаты избирательной гидроочистки бензинов термического крекинга мазута из сернистой нефти и термоконтактного крекинга гудронов из высокосернистой арланской нефти.д Условия гидроочистки: давление 2 МПа, температура 360 °С, объем-. ная скорость подачи сырья 5 ч"1, циркуляция газа 300 м3/м3 сырья.

Наличие большого количества непредельных углеводородов в бензине и необходимость относительно глубокого насыщения их водородом для получения остаточного содержания серы 0,1% заметно отражается на расходе водорода. Расход водорода в процессе избирательной гидроочистки зависит от природы бензина и составляет 0,45—0,60% при выходе очищенного бензина 98,4—98,7%.

Помимо избирательной гидроочистки вторичных бензинов, для

Оптимальный режим избирательной гидроочистки данного

торую специфику режима избирательной гидроочистки бензинов

В табл. 3 приведены результаты избирательной гидроочистки

дорода в процессе избирательной гидроочистки зависит от при-

Избирательная гидроочистка сернистых бензинов каталитического крекинга. Основные закономерности процесса избирательной гидроочистки сернистых бензинов вторичного происхождения наиболее полно были изучены при гидроочистке бензина каталитического крекинга фракции 350—540° смеси татарских нефтей на алюмосиликатном катализаторе.

Оптимальный режим избирательной гидроочистки данного бензина с точки зрения глубины сераочистки и минимального снижения октанового числа за счет неглубокого гидрирования непредельных углеводородов следующий:

Отравление катализаторов. Имеются два рода отравлений — преднамеренное и непреднамеренное. В некоторых типах избирательной каталитической гидрогенизации катализатор умышленно отравляют, чтобы деактивировать его до определенного желаемого уровня. Так, например, отравляют катализатор никель на кизельгуре, предназначенный для проведения избирательной гидрогенизации пропилена в присутствии циклопропана .

Трудность разделения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов и отсутствие достаточно специфических реакций предельных углеводородов гибридного-строения являются причиной слабой изученности химической природы этой группы высокомолекулярных углеводородов нефти. До сих пор почти отсутствуют данные о соотношении пента- и гексаме-тиленовых колец в составе предельной высокомолекулярной углеводородной части сырых нефтей и нефтепродуктов. В бензино-керо-синовых фракциях нефтей для решения этой задачи успешно была использована открытая Зелинским реакция избирательной дегидрогенизации гексаметиленов в присутствии платинового катализатора. За последнее время появились сообщения об использовании этой реакции и при изучении строения таких сложных органических соединений, как политерпены, стерины, желчные кислоты, витамины, гормоны и др. . Однако в литературе не встречалось указаний об использовании метода избирательной каталитической дегидрогенизации при изучении строения предельных высокомолекулярных углеводородов нефти. Нам представлялась весьма заманчивой и перспективной возможность использования этого метода в комбинации с хроматографией и спектроскопией для более глубокого познания химического строения предельной части высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного характера. Но прежде чем воспользоваться этим методом, надо-было доказать его применимость для решения указанной выше задачи и проверить экспериментально надежность и воспроизводимость получаемых при этом результатов, показать пределы точности метода.

Изучение поведения различных структурных групп предельных высокомолекулярных углеводородов в условиях жидкофазной дегидрогенизации в присутствии платины, отложенной на угле и пассивированной железом, показало следующее. Метод избирательной каталитической дегидрогенизации в жидкой фазе может успешно применяться при исследовании фракций предельных высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного строения с целью определения содержания в их молекулах числа изолированных и конденсированных гексаметиленовых колец. При отсутствии в молекуле исследуемого углеводорода пентаметиленовых колец ошибка не превышает +2%, а при наличии пятичленных колец +6%.

Анализ результатов, полученных при избирательной каталитической дегидрогенизации указанной фракции высокомолекулярных предельных углеводородов ромашкинской нефти, показывает, что более половины всех дегидрогенизировавшихся гексаметиленовых колец представлено декалильными структурами типа

Метод жидкофазной избирательной каталитической дегидрогенизации уже довольно широко применяется при исследовании высокомолекулярных углеводородов нефтей 179))).

В изучении состава нефти и химических превращений углеводородов большая роль принадлежит работам Н. Д. Зелинского, проводившимся с начала текущего столетия в Московском университете. Были изучены реакции избирательной каталитической дегидрогенизации углеводородов и установлено, что в присутствии платинового и палладиевого катализатора при температуре около 200° С происходит потеря водорода циклогексаном, который при этом полностью переходит в бензол СвН12 = СвН6 + ЗН2. При этих условиях гексан и циклопентан не подвергаются дегидрогенизации.

избирательной каталитической дегидрогенизации при изучении строения предельных высокомолекулярных углеводородов нефти. Нам представлялась весьма, заманчивой и перспективной возможность использования этого метода в комбинации с хроматографией и спек-троскопией для более глубокого познания химического строения предельной части высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного характера. Г Го прежде чем воспользоваться этим методом, надо было доказать его применимость для решения указанной выше задачи и проверить экспериментально надежность и воспроизводимость получаемых при этом результатов, показать пределы точности метода.

железом, показало, что метод избирательной каталитической дегидрогенизации в жидкой фазе может успешно применяться при исследонаннн фракций п редел ьных вы сокомол еку -лярных углеводородов нефти гибридного строения с целью определения содержания в их молекулах числа гексаметнло новых колец как изолированных, так и конденсированных. Получаемые при этом результаты довольно хорошо характеризуют содержание в исследуемых углеводородах гексаметиленовых колец. В случае отсутствия в молекуле; исследуемого углеводорода пснтамстиленовых колец ошибка не превышает -j-2%, a при наличии пятичленных колец +6%.

Анализ результатов, полученных при избирательной каталитической дегидрогенизации указанной фракции высокомолекулярных предельных, углеводородов ромагакинской нефти, показывает, что приблизительно '/з всех догидрогепизпровавшихся гексаметиленовых колец представлены декалильными структурами типа

Побочный бензин пиролиза подвергают очистке процессом двухступенчатой избирательной каталитической гидроочистки. Ка пер вой ступени насыщаются присутствующие диены, а ка второй — очистка завершается насыщениегл олефинов. Очищенный поток о;ч лаждают и направляют в сепаратор, где выделяется циркулирующий газ. Жидкий продукт направляется в отпарную колонну, где удаляются водород и метан. Остаток из отпариой колонны поступает в колонну вторичной перегонки для разделения очищенного стабильного бензина от более тяжелых компонентов.

Трудность разделения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов и отсутствие достаточно специфических реакций предельных углеводородов гибридного строения являются причиной слабой изученности химической природы этой группы высокомолекулярных углеводородов нефти. До-сих пор почти отсутствуют данные о соотношении пента- и гексаме-тиленовых колец в составе предельной высокомолекулярной углеводородной части сырых нефтей и нефтепродуктов. В бензино-керо-синовых фракциях нефтей для решения этой задачи успешно была использована открытая Зелинским реакция избирательной дегидрогенизации гексаметиленов в присутствии платинового катализатора. За последнее время появились сообщения об использовании этой реакции и при изучении строения таких сложных органических соединений, как политерпены, стерины, желчные кислоты, витамины, гормоны и др. . Однако в литературе не встречалось указаний об использовании метода избирательной каталитической дегидрогенизации при изучении строения предельных высокомолекулярных углеводородов нефти. Нам представлялась весьма заманчивой и. перспективной возможность использования этого метода в комбинации с хроматографией и спектроскопией для более глубокого познания химического строения предельной части высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного характера. Но прежде чем воспользоваться этим методом, надо-было доказать его применимость для решения указанной выше задачи и проверить экспериментально надежность и воспроизводимость получаемых при этом результатов, показать пределы точности метода.