Главная -> Словарь

Инертного разбавителя

Можно также проводить реакцию в среде инертного растворителя, циркулирующего через охлаждающую аппаратуру.

Легче всего протекает образование хлористых алкилов при осуществлении «десульфирования» в присутствии инертного растворителя. Целесообразно выбрать такой растворитель, чтобы при кипячении с обратным холодильником температура -раствора лежала в пределах 140—150°. Во многих случаях с успехом применяют ксилол. Условием хорошего течения реакции десульфирования в сторону образования хлористого алкила является применение чистых продуктов, не содержащих солей, особенно железа, олова и алюминия. В промышленной переработке продуктов сульфохлорирования можно столкнуться с наличием солей железа, очистка от которых не всегда легко осуществима, в результате чего при десульфировании образуются заметные количества смолистых веществ и олефинов.

Восстановление хлоридов натрием в жидком аммиаке проходит быстро и количественно. Когда бензилгалогспид прибавляется к растиору натрия в жидком аммиаке, то реакция фактически протекает мгновенно и почти единственным продуктом является дибензилыюе производное; однако когда хлорид разбавляется 10 объемами инертного растворителя {31, то прэдукт простого восстановления получается в отношении 10 : 1.

метиламилового. В качестве инертного растворителя при восстановлении используются толуол или ксилолы

имеющие характер сиазочнык масел, образуются три действии оле-финов на ароматические углеводороды с конденсированными кольцами в щелочных металлов.

Эфиры полимеризуются в растворе инертного растворителя. Полимеризация протекает по следующей схеме:

Практическое применение нашли макропористые катиониты, получаемые введением в реакционную массу в процессе полимеризации инертного растворителя, который затем удаляется из объема полимера. Макропористые катиониты обладают повышенной механической, химической и термической стойкостью по сравнению с гелевыми, а наличие пор облегчает диффузию ионов к активным центрам. Однако выпускаемые промышленностью катиониты не могут быть применены при температурах выше 423 К.

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт впервые реализована в промышленности в 1961 г. фирмой Food Machinery Corp. на заводе по производству синтетического глицерина мощностью 18 тыс. т/год. Зарубежные фирмы используют в качестве катализатора фосфат лития, промотированный щелочными добавками. Процесс осуществляется в жидкой или в газовой фазах. Жид-кофазная изомеризация проводится в среде высококипящего инертного растворителя , в котором суспендирован тонко измельченный катализатор. Нагретые до 230—320 °С пары окиси пропилена пропускаются через слой жидкости. Время контакта 3—20 с. Выходящий из реактора раствор отделяется от катализатора, непревращенное сырье и продукты реакции разделяются ректификацией. Растворитель используется повторно. Степень превращения окиси пропилена составляет примерно 50%, выход аллилового спирта на превращенное сырье — около 90% . Цикл работы катализатора 30—48 ч.

Если требуется выделить сам кетен, то реакционные газы быстро охлаждают избытком инертного растворителя, например ацетона, стараясь, чтобы промежуток времени между выходом газов из печи и соприкосновением их с жидким поглотителем не превышал 0,03 сек. .

Разработаны различные способы выделения серной кислоты экстракцией с использованием в качестве экстрагентов таких реагентов,, как смесь каменноугольных фенолов или каменноугольное масло, трудно растворимые жирные или ароматические спирты в присутствии инертного растворителя .

Часть исходного сырья или инертного растворителя вместе с синтез-газом подается в катализер — аппарат высокого давления, в который загружена пемза с осажденным на ней металлическим кобальтом. При температуре 150° и давлении 150—300 am синтез-газа в катализере происходят образование карбонила кобальта и растворение его в сырье.

Обычно, хотя и не всегда, заполнение реакционного сосуда насадкой уменьшает длительность индукционного периода. Это явление наблюдал Стици, окисляя этан при 425° С . Наиболее удачное объяснение явления состоит в том, что по крайней мере некоторые цепи могут инициироваться на поверхности. Влияние насадки на быструю реакцию, которая следует за индукционным периодом, носит почти всегда ингибирующий характер. Кроме того, окисление многих углеводородов при низком давлении не происходит в сосудах, диаметр которых меньше некоторой критической величины. Это объясняется поверхностной деструкцией атомов и радикалов, дающих начало цепям в газовой фазе. Количественная зависимость между отношением поверхности к объему и скоростью окислительных процессов была изучена Семеновым . Особенно -необходима подача водяного пара в газовое пространство кубов при получении высокоплавких битумов,, когда содержание .кислорода в отходящих газах и скорость за-шксовывания велики . Однако и тогда, когда кислород расходуется в окислительном аппарате достаточно полно, возможность подачи пара в газовое пространство при возникновении аварийных ситуаций должна быть предусмотрена . Во всех случаях для надежного перемешивания газовой среды водяной пар следует вводить в нескольких точках, для чего аппараты оборудуют кольцевыми вводами . Таким образом, с подачей пара уменьшаются закоксовывание и пожароопас-ность аппаратуры, но при этом, как показано выше, усложняется задача защиты окружающей среды от загрязнений и увеличиваются энергетические затраты на процесс.

Нормальные парафиновые углеводороды с низ'кой реакционной способностью разбавляют углеводородную фазу и, следовательно, снижают концентрацию в ней изобутана и бутиленов. Для удаления преобладающего инертного разбавителя — «-бутана — из углеводородного сырья на установках алкилирования предусмотрена специальная ректификационная колонна , в которой частично отделяется н-бутан от изобутана, циркулирующего в системе установки. Аналогичная колонна предусмотрена и для частичного удаления пропана. Концентрация в реакторе н-бутана и пропана в большой степени зависит от эффективности работы этой части ректификационного отделения установки.

Полученные данные показывают, что термическая цис-транс-изомеризация протекает в газовой фазе и не является цепным процессом. Однако эксперименты трудно согласовать и с представлениями о радикальном механизме . Так, увеличение поверхности, введение инертного разбавителя , донора радикалов и акцептора- радикалов слабо сказываются на скорости основной реакции, хотя при этом меняются скорости образования радикалов и их концентрация в системе. Что касается побочных процессов, то они, очевидно, являются реакциями термического превращения бутенов, протекающими по радикальному механизму. Естественно поэтому влияние на их скорость увеличения поверхности , добавления доноров и акцепторов радикалов. Вместе с тем установлено , что определенная для реакции первого порядка константа скорости меняется с начальным давлением исходного вещества:

Этилбепзол менее устойчив, чем толуол. При 500 — 800 °С из него в присутствии инертного разбавителя с хорошим выходом получают стирол:

Основным направлением использования процесса пиролиза является получение низших олефинов. Выход последних возрастает с увеличением температуры и соответствующим снижением времени реакции. Однако в различных реакционных устройствах, в частности в наиболее распространенных трубчатых печах, малое время реакции, требующее больших скоростей сырьевого потока, достигается' при преодолении значительных гидравлических сопротивлений. В результате создается повышенное давление на входе в реакционный змеевик. Лучше всего устранить это явление, разбавляя углеводородное сырье инертным разбавителем, чем обеспечивается необходимое общее давление при низком парциальном давлении углеводородов. В качестве инертного разбавителя обычно применяют водяной пар, который легко отделяется от продуктов пиролиза конденсацией. Кроме того, водяной пар в некоторой степени снижает отложение пироуглерода в результате его газификации по реакции: Н2О + С •= Н2 + СО

Содержание в водороде сероводорода до 0,3 объемн. % практи-1ески не влияло на степень удаления никеля. При дальнейшем уве-шчении количества сероводорода степень удаления никеля резко уменьшалась, и при содержании сероводорода 5% составляла все-'о около 5—7,0%. По-видимому, азот, содержащийся в водороде, (((грает роль инертного разбавителя. Он не оказывает никакого шияния на удаление никеля до тех пор, пока содержание водорода в газе превышает его стехиометрическое количество, необходи-юе для восстановления никеля. Когда водорода в газе содержа-юсь меньше этого количества , степень удаления никеля 1езко уменьшалась.

Важнейшими параметрами процесса . алкилирования являются: температура, состав олефинового сырья, соотношение между изо-бутаном и олефином в исходном и подаваемом в реактор сырье, соотношение между катализатором и олефинами в месте ввода сырья, продолжительность реакции, активность катализатора, концентрация инертного разбавителя в углеводородном сырье, а также интенсивность перемешивания сырья с катализатором.

Метан обладает исключительно! термической устойчивостью: скорость крекинга его при 600° С в 250 000 раз меньше скорости крекинга этана. Поэтому при крекинге смеси газообразных углеводородов метан играет роль инертного разбавителя, практически не подвергающегося термическому превращению в обычных условиях крекинга.

220—240° С. Нафталин в данном случае сыграл роль инертного разбавителя.

Рессель и Готтель изучали крекинг смеси нафталина с этиленом и нашли, что нафталин совершенно не вступал в реакцию и играл роль инертного разбавителя. 1