Главная -> Словарь

Избирательном измельчении

Метод, который может в будущем приобрести значение, состоит в изомеризации окиси пропилена в аллиловый спирт в присутствии литийфосфатных катализаторов ; другая возможность получить аллиловый спирт без введения хлора состоит в избирательном гидрировании акролеина на Cd—Zn-катализаторе, нанесенном на пемзу .

С. Р. Сергиенко приводит данные об избирательном гидрировании высокомолекулярного сероорганического конденсата из ромашкинской нефти, содержащего 4,4% общей серы. Условия гидрирования исключали возможность крекинга, т. е. разрыва С—С-связей. При полном удалении в результате гидрирования серы общее число колец в молекуле снизилось на 1,6 . Полученные результаты еще раз подтверждают, что основная часть серы в высокомолекулярных фракциях нефти входит в состав гетероциклов. Таким образом, сероорганические соединения тяжелых фракций нефти в основном принадлежат к сульфидам и тиофенам . Тиофеновый или тиофановый фрагмент молекулы сероорганического соединения сконденсирован с ароматическими или нафтеновыми циклами или с теми и другими. Кроме того, между углеводородной и сернистой частями в се-роаромэтических фракциях наблюдается соответствие цикличности. Так, в моноциклоароматической части обнаружены только моноциклические тиофены, в бициклоароматической части преобладают бициклические тиофены, а моноциклические отсутствуют. В трициклическх ароматических углеводородах основную часть серосодержащих соединений составляют тртщиклические тиофены.

С. Р. Сергиенко приводит данные об избирательном гидрировании высокомолекулярного сероорганического конденсата из ромашкинской нефти, содержащего 4,4% общей серы. Условия гидрирования исключали возможность крекинга, т. е. разрыва С—С-связей. При полном удалении в результате гидрирования серы общее число колец в .молекуле снизилось на 1,6 . Полученные результаты еще раз подтверждают, что основная часть серы в высокомолекулярных фракциях нефти входит в состав гетероциклов. Таким образом, сероорганические соединения тяжелых фракций нефти в основном принадлежат к сульфидам и тиофенам . Тиофеновый или тиофановый фрагмент молекулы сероорганического соединения сконденсирован с ароматическими или нафтеновыми циклами или с теми и другими. Кроме того, между углеводородной и сернистой частями в се-роароматических фракциях наблюдается соответствие цикличности. Так, в моноциклоароматической части обнаружены только моноци'клические тиофены, в бициклоароматической части преобладают бициклические тиофены, а моноциклические отсутствуют. В трициклическх ароматических углеводородах основную часть серосодержащих соединений составляют трициклические тиофены.

Сущность селективной гидроочистки бензина С 2,3J заключается в избирательном гидрировании сернистых соединений и наиболее нестабильных непредельных углеводородов при относительно низких температурах и высоких объемных скоростях подачи сырья . При такой очистке может быть получен бензин, по содержанию серы отвечающий требованиям ГОСТа. Однако в результате гидрирования части непредельных углеводородов снижается октановое число продукта на 5-12 пунктов. Это затрудняет использование его в виде компонента высокооктанового бензина.

Срапнение снойств углснодородов, полученных при избирательном гидрировании асфальп'нов, со свойствами углеводородов, выделенных из ромашкинской нефти

для избирательного гидрирования ацетилена в присутствии большого избытка олефинов . В табл. 122 помещены результаты, полученные при избирательном гидрировании примесей ацетилена над этим катализатором при 260°, 2,8 am и объемной •скорости 500. Анализы проводили масспектроскопическим методом.

Склонность различных углеводородов, содержащих в молекуле двойные связи, к насыщению водородом неодинакова. Выше упоминалось об избирательном гидрировании диенов, присутствующих в легких фракциях пиролизной смолы. Наиболее быстро гидрируются диены с сопряженными связями, за ними следуют олефины. Ароматические углеводороды гидрируются наиболее трудно, при этом к водороду наиболее стабильно бензольное кольцо. Полициклические ароматические углеводороды менее стабильны: происходит насыщение водородом одного из колец до нафтенового с соответствующим снижением степени ароматичности. Например, при гидроочистке сырья каталитического крекинга на катализаторе АНМ происходит частичное снижение содержания полициклических ароматических углеводородов, что благоприятно влияет на крекинг.

центры поверхности, или вводить п реакционную зону соответствую* щие растворители или другие добавки, которые на определенной стадии процесса могут избирательно вытеснить с каталитической поверхности продукты гидрирования. В случае кретонового альдегида имеется еще одна особен посп, заклгачающансн в том, что при избирательном гидрировании, например, до кротилового спирта последний под действием того же катализатора может изомеризоватьгя в масляный альдегид. Гидрирование альдегидов в спирты при повышенных температурах проходит через снольную форму альдегида. Рид вопросов гидрирования альдегидов рассмотрен в специальной литературе34. Здесь следует лишь отмстить, что гидрирование непредельных альдегидов часто осложняется процессами альдшыюй и сложпоэфирпой конденсации. Так, в побочных продуктах гидрирования кротонового альдегида были найдены бутилбутират, маслинам и кротоповап кислоты''5. На никелевом катализаторе при высоких температур;;х и давлениях из альдегидов наряду с соответствующими спиртами образуются продукты альдолыюго уплотнения и дальнейших превращений альдегидов.

а) при избирательном гидрировании — стабильный бензин и керосин ;

Таблица 124 Сравнение свойств углеводородов, полученных при избирательном гидрировании асфальтенов, со свойствами углеводородов, выделенных из ромашкинской нефти

число : 1—при неизбирательном гидрировании в чистом виде; 2— то же с 0,8 мл/л ТЭС; 3—при избирательном гидрировании в чистом виде; 4—то же с 0,8 мл/л ТЭС

Петрографическое измельчение, отличающееся от избирательного измельчения тем, что исходят из уже составленной шихты, * которую стараются разделить на фракции, обогащенные тем или другим петрографическим компонентом. Уголь подвергается довольно тщательному измельчению, а затем грохочению. Фюзен, особенно непрочный, концентрируется в мелкой фракции, дюрен — в наиболее крупной фракции, витрен и кларен — во фракции промежуточной крупности. После этого можно избирательно обрабатывать обогащенные фракции, так что петрографическое измельчение может считаться разновидностью избирательного измельчения, о котором нам известно, что оно не очень эффективно. Для того, чтобы применение петрографического измельчения было оправданным, нужно, чтобы концентраты, которые получаются при избирательном измельчении, больше отличались один от другого, чем два сорта углей разных месторождений.

Основным достоинством воздушной сепарации углей является то, что в случае равного помола содержание мелких классов получается меньше при избирательном измельчении. Кроме уменьшения зольности крупных классов они обогащаются витринитом, их спекаемость увеличивается. То есть применение избирательного измельчения, в особенности с воздушной сепарацией, способствует более равномерному распределению угольного материала шихты по классам крупности по всем его показателям, в том числе и по степени метаморфизма.

При избирательном измельчении кривая усадки стала менее плавной. Пластический слой, с момента его возникновения, нарастает быстрее и значительно раньше достигает максимальной величины. Различается динамика давления газа в пластическом слое - более плавная кривая у шихты обычного измельчения и резче у шихты, подготовленной способом пневматической сепарации. Последняя имеет и большее сопротивление создаваемому давлению.

Отмеченные закономерности объясняются не только различным распределением петрографических компонентов и вещества углей разной плотности по классам, но и распределением углей по степени метаморфизма. Это, в частности, подтверждается массовой долей выхода летучих вещест» и золы. При обычном измельчении угольной шихты классы 6 мм формируются из наиболее прочной части углей высокой степени метаморфизма, содержат минерализованные и породные частицы. При избирательном измельчении эти классы, наоборот, содержат больше вещества углей низкой плотности и степени метаморфизма.

При одинаковом уровне, -80% класса 3-0 мм, количество зерен 3 мм в шихте отличается незначительно: 6000 при обычном и 6060 при избирательном измельчении. Однако количество зерен во фракциях

Возможны три варианта распределения минерализованной части: при обычных способах подготовки шихты зольность крупных классов выше и в этом случае Кр 0; при избирательном измельчении с пневматической сепарацией можно перевести минерализованные составляющие в мелкие классы, т.е. ЛГ,, 3 мм шихты составило при подготовке ее по схеме ГДК 52, ДШ 60, ИД 66, ВДК 72%, а прочность кокса по остатку в большом колосниковом барабане, соответственно, 307, 309,315 и 319 кг.

уровнях измельчения 75 и 85% и 75%- при избирательном измельчении. Коксование производили в динасовой печи ВУХИН при периоде 16 ч, температуре в центре коксового пирога 1050 ± 10°С. Показатели качества-среднеарифметические значения величин, получаемых от 5-6 параллельных испытаний.

Анализ результатов коксований показывает также, что способ подготовки шихты сохраняет свое влияние и при частичном брикетировании. Так, при избирательном измельчении шихты перед частичным брикетированием, по сравнению с измельчением ее по схеме ДШ, прочность полученного кокса возрастает по всем показателям.

Регулирование, классификация измельченного угля может осуществляться в сепараторах, представляющих собой расширительную камеру с поворотными створками-отбойниками . При потере скорости газоугольного потока и усложнения его пути, крупные и тяжелые частицы выделяются и возвращаются в дробилку. Мелкие, а также легкие крупные частицы угля проходят через пространство сепаратора и попадают в циклон. Высокая равномерность прогрева массы угля достигается за счет того, что крупные зерна циркулируют в цикле дробления-сепарации до достижения скорости витания, меньшей скорости потока в сепараторе. Количество возвращаемого в цикл измельчения крупного продукта зависит от исходной крупности угольной шихты и составляв! 15-35%, т.е. примерно столько же, сколько при избирательном измельчении с пневмосепарацией . Гранулометрический состав можно регулировать изменением скорости газа и положением заслонок сепаратора.