Главная -> Словарь

Избирательно действующими

Повсеместно применяется обработка смазочных масел вязкостью от 100 до 300 единиц по Сейболту при 38° дымящей серной кислотой для получения медицинских масел. В качестве побочных продуктов получаются сульфокислоты или их нейтральные натриевые, кальциевые или бариевые соли. Нефтяные сульфокислоты, получаемые таким образом, в промышленности называются зелеными водорастворимыми кислотами и «махогэни» кислотами, растворимыми в нефтепродуктах . Первые получаются главным образом из масел низкой вязкости и имеют более низкие молекулярные веса, чем «махогэни» кислоты, молекулярные веса которых составляют 400—525. Они, по-видимому, получаются из компонентов смазочного масла, содержащих ароматическое кольцо. Выход сульфокислот колеблется в пределах ~5—10% в зависимости от условий очистки, но потери масла на кислоту могут составлять и от 30 до 45%. Со времени появления смазочных масел, получаемых методом очистки при помощи избирательно действующих растворителей, парафиновые рафинаты дают гораздо более высокие выходы белых масел до 80—90%, а экстракты дают более высокие выходы сульфокислот, чем исходные смазочные масла. Соли нефтяных сульфоновых кислот также растворимы в нефтепродуктах и являются эффективными ингибиторами коррозии в маслах и петролатумах.

Основной задачей изучения каталитического процесса на гетерогенных катализаторах является нахождение связи между каталитической активностью, химическим составом и характером промежуточного поверхностного взаимодействия катализатора с реагирующими веществами. Знание природы промежуточного взаимодействия реагирующих веществ с катализатором, характера активных центров, закономерностей протекания реакции позволяет вести целенаправленный подбор избирательно действующих катализаторов и выдвигать теоретические предположения о механизме отдельных типов каталитических реакций. В связи с этим необходимо систематическое исследование новых и известных каталитических систем и природы их действия .

Следовательно, разделение методом зонного осаждения зависит от различия_между .р.а'стЯЩпШостями компонентов^ а не температу-рашГТйлГавления. Метод этот открывает большие возможности для разделения" смесей органических веществ, учитывая, особенно, то обстоятельство, что кристалличность разделяемых веществ не оказывает существенного влияния на процесс. Возможность подбора избирательно действующих растворителей с учетом химической природы разделяемых смесей еще больше расширяет области применения и разделяющую эффективность метода зонного осаждения.

Применение карбамида как вещества, образующего кристаллические комплексы с парафинами нормального строения, получило за последние годы широкое использование не только в научно-исследовательских учреждениях, но и на нефтеперерабатывающих заводах. В настоящее время уже имеется опыт практического применения этого метода в полузаводских масштабах для депарафини-зации дизельных и реактивных топлив, а также смазочных масел. Изложению этого опыта было посвящено несколько докладов на IV Международном нефтяном конгрессе в Риме в июне 1955 г. . Применение указанного метода позволяет осуществить наиболее глубокую депарафинизацию средних и тяжелых дистиллятов нефти и получать низкозастывающие моторные топлива и смазочные масла. Однако вопрос об экономической эффективности и технической целесообразности использования метода на практике будет решаться каждый раз в зависимости от конкретных условий. Применение избирательно действующих растворителей и холода для депарафинизации нефтяных дистиллятов с целью получения товарных нефтепродуктов в ряде случаев может оказаться более целесообразным, чем карбамидный метод. Для глубокой же дифференциации нефтяных углеводородов, предназначенных в качестве химического сырья, методы, основанные на реакциях комплексообразования отдельных групп углеводородов с карбамидом, тиокарбамидом и другими соединениями, несомненно, получат широкое распространение.

При удачном выборе избирательно действующих катализаторов гидрогенизации и при проведении этой реакции в достаточно мягких условиях, исключающих осложнения за счет побочных и параллельных реакций, метод избирательного каталитического гидрогенолиза может быть с большим успехом использован для выяснения строения сераорганических соединений нефти. Так, гидрогенолиз ряда сера-органических соединений над палладиевым катализатором, отложенным на окиси алюминия, позволяет удалить полностью всю серу, входящую в различные сераорганические соединения . Варьируя температуру, авторы во всех исследованных соединениях полностью удалили серу; при этом углеродный скелет полученных продуктов сохранял первоначальную структуру. Продукты инденти-фицировали с помощью газожидкостной хроматографии.

Таким образом, применение органических растворителей, избирательно действующих на отдельные компоненты смолисто-ас-фальтеновых веществ, уже давно является наиболее надежным способом разделения их. Особенно важно, что это разделение не сопровождается химическими изменениями анализируемой системы. На различном отношении к растворителям разных компонентов смо-листо-асфальтеновых веществ основаны и все известные в настоящее время системы классификации их.

Делались также попытки использовать метод разделения асфальтов при помощи избирательно действующих растворителей как средство характеристики эксплуатационно- технических свойств его. С этой целью асфальт, состоящий из асфальтенов, смол и углеводородов, последовательно обрабатывали к-бу-танолом и ацетоном как избирательно действующими растворителями.

Тилюпо и Черножуков исследовали смолы грозненской беспарафиновои нефти, применив для разделения смолы на фракции метод хроматографии на силикагеле. Асфальтены осаждались петролейным эфиром, а смола извлекалась из адсорбента после предварительной отмывки углеводородной части в виде трех фракций при помощи последовательно применяемых избирательно действующих растворителей: четыреххлористого углерода, бензола и ацетоно-бензольной смеси .

Между асфальтенами и смолами сырых нефтей нелегко провести четкую границу. Поэтому наиболее высокомолекулярные смолы, близкие по строению к~~асфал ь т е п а м, захватываются последними 7Г77oл7лп7rx~тrлlT^лFньIпTIx~lчOличecтвax^Яишь при удачном подборе условий осаждения асфальтенов с последующим псреосаждением их л дополнительной отмывкой удается достаточно полно отделить остатки смол. Уже давно было замечено , что при помощи избирательно действующих растворителей .можно разделить тяжелую пнет!, нефти, природные асфальты и окисленные битумы на основные компоненты, различающиеся между собой по молекулярным весам .

Вознесенской и Жердевой детально и всесторонне были исследованы твердые парафины туймазинской нефти. Авторы выделили ряд фракций парафина с температурами плавления от 46 до 70° С из остатка туймазинской нефти , применяя комплекс методов . Особое внимание было обращено на полноту отделения твердых углеводородов от жидких . Фракции парафина были охарактеризованы по основным физическим свойствам, включая микрокристаллическую структуру, по элементарному составу, а также по отношению фракций к реакции нитрования по Коновалову, и сопоставлены с парафинами других нефтей и индивидуальными парафинами с близкими температурами плавления и молекулярными весами. Основные характеристики выделенных фракций парафина приведены в табл. 22.

Делались также попытки использовать метод разделения асфальтов при помощи избирательно действующих растворителей как средство характеристики эксплуатационно- технических свойств его. С этой целью асфальт, состоящий из асфальтенов, смол и углеводородов, последовательно обрабатывали к-бу-танолом и ацетоном как избирательно действующими растворителями.

ции избирательно действующими растворителями; образование комплекса с карбамидом использовалось для отделения парафинов с длинными цепями; хроматография на окиси алюминия позволяла отделить моноциклические ароматические соединения от полициклических, а применение метода окисления перекисью водорода с последующей хроматографией давало возможность удалить сернистые соединения тиофенового типа.

Применяя для разделения тяжелых остатков нефти на основные компоненты такие методы, как осаждение жидким пропаном асфаль-тенов и смол, обработка избирательно действующими растворителями , хроматография, молекулярная перегонка и некоторые другие методы, они выделили ряд фракций смол и высокомолекулярных углеводородов, заметно различающихся между собой по элементарному составу н свойствам. Общая схема выделения и разделения показана на рис. 68 детально и всесторонне были исследованы твердые парафины туймазинской нефти. Авторы выделили ряд фракций парафина с температурами плавления от 46 до 70° С из остатка туймазинской нефти , применяя комплекс методов . Особое внимание было обращено на полноту отделения твердых углеводородов от жидких . Фракции парафина были охарактеризованы по основным физическим свойствам, включая микрокристаллическую структуру, по элементарному составу, а также по отношению фракций к реакции нитрования по Коновалову, и сопоставлены с парафинами других нефтей и индивидуальными парафинами с близкими температурами плавления и молекулярными весами. Основные характеристики выделенных фракций парафина приведены в табл. 22.