Главная -> Словарь

Изменения активности

изменения агрегатного состояния нефтепродукта занимают почти всю поверхность теплообмена, т. е. осуществляется сложный конвективный теплообмен. Поэтому тепловую нагрузку на аппарат следует определять с учетом изменения агрегатного состояния двухфазных потоков.

Низкотемпературная сероводородная коррозия. Ранее уже отмечалось, что на установках гидроочистки влага поступает с сырьем и циркуляционным газом, а также образуется в цикле гидрирования. В условиях изменения агрегатного состояния потоков, содержащих сероводород, и образования -водной фазы на металлической стенке возникает низкотемпературная сероводородная коррозия.

2. СКРЫТАЯ ТЕПЛОТА ИЗМЕНЕНИЯ АГРЕГАТНОГО СОСТОЯНИЯ

Так как указанные изменения агрегатного состояния совершаются при постоянной температуре, тепло, поглощаемое телом , приходится измерять посредством определения понижения температуры какой-либо другой системы , служащей источником теплоты.

так как в данном случае полученное системой тепло равно скрытой теплоте изменения агрегатного состояния, т. е.

Для решения этого уравнения необходимо располагать экспериментальными данными по измерению скрытых теплот изменения агрегатного состояния , а также теплоемкости вещества вплоть до очень низких температур.

2. Скрытая теплота изменения агрегатного состояния......... 7

Для теплообменников, работающих без изменения агрегатного состояния, имеются вспомогательные графики для определения критерия Нуссельта .

Энтальпии потоков должны быть рассчитаны с учетом изменения агрегатного состояния потоков при прохождении теплооб-менного аппарата.

Часто в процессе теплообмена нагреваемые или охлаждаемые материалы изменяют агрегатное состояние: испаряются, конденсируются, плавятся или кристаллизуются. Особенности таких процессов теплообмена заключаются в том, что тепло подводится к материалам или отводится от них при постоянной температуре и распространяется не в одной, а в двух фазах. Эти особенности теплоотдачи при изменении агрегатного состояния могут быть учтены путем введения в критериальные уравнения конвективного переноса тепла дополнительного критерия, учитывающего теплоту изменения агрегатного состояния.

является новым критерием теплового подобия при изменении агрегатного состояния. Величина Д? представляет собой разность между температурой фазового превращения и температурой одной из фаз, а произведение сД

Режим опытов: температура 360-420°С, давление!5 МПа, объемная скорость подачи сырья 0,5-4,0 ч"1, кратность подачи ВСГ 1000 л/л сырья. Каждый опыт проводился на свежей загрузке катализатора. Данные по содержанию серы в продукте получены путем анализа усредненных проб гидрогенизатов от опытов дли-тельностью 300 ч, т. е.- до установления значений активности катализатора на относительно стабильном уровне. Результаты анализов представлены в табл. 2.3. Гидро-генизаты, полученные в первые 50 ч опыта, отбрасывались, так как в этот период наблюдаются наибольшие изменения активности катализатора, типичные для всех параметров режима и для обоих видов сырья.

На рис. 10 представлены кривые изменения активности двух образцов алюмосиликатного катализатора — синтетического и естественного — в зависимости от температуры их прокаливания

При исследовании кинетики гидрогенолиза циклопропана в присутствии благородных металлов VIII группы показано , что порядок изменения активности изученных металлов может быть представлен двумя триадами: Pt Ir Os и Pd Ru. В случае Ru и Os в продуктах превращения кроме пропана присутствовали метан и этан. Энергия активации гидрогенолиза циклопропана на Pd равна 67 кДж/моль, на пяти остальных металлах 46—54 кДж/моль.

Все методы обычно предусматривают определение выходов бензина выше С5 с кйнцом кипения 204° С, газа и количества остатка на катализаторе. Такие величины как выход бензина, глубина конверсии или некоторые модификации этих показателей, полученные в стандартных условиях принимаются в качестве меры активности катализатора. Т^кие опыты являются в высшей степени произвольными и могут не соответствовать истинной активности катализатора. В методе CAT «A»* подавателем активности катализатора служит выход полученного над данным катализатором бензина при стандартных давлениях, температуре, ..времени контакта, отношении катализатора к сырью и качестве последнего. Изменение активности катализатора влияет на количество и, до некоторой степени, на качество продуктов крекинга. Влияние активности на состав и качество продуктов показаны в табл. 10. В ней сравниваются три катализатора одного состава, активность которых изменялась обработкой паром и действием высокой температуры. Увеличение активности , как видно из таблицы, не только приводит к увеличению выходов всех компонентов, но также способствует заметному уменьшению относительного содержания олефинов в газе и бензине. При этом наблюдается соответствующее увеличение содержания метановых углеводородов. Содержание в бензине ароматических и нафтеновых углеводородов сохраняется постоянным. Изменение в составе жидких продуктов в зависимости от изменения активности катализатора находит свое отражение в соответствующем изменении октанового числа бензина от С5 и выше.

Гептаны в качестве основного продукта можно получить при комнатной или при несколько более высокой температуре, если в качестве катализатора применять хлористый алюминий пониженной активности. Один из методов изменения активности хлористого алюминия состоит в растворении хлористого алюминия в нитропарафинах, в частности в в нитрометане . Активность этих растворов обусловлена наличием продукта присоединения А1С13 • RN02. Важно отметить, что растворы этого типа комплекса в избытке нитропарафина являются каталитически активными, в то время как растворы хлористого алюминия в эфирах, кетонах и спиртах, как отмечалось выше, неактивны, хотя мономолекулярные комплексы их хорошие катализаторы.

Количеству и концентрация четыреххлористого углерода. Для получения активного катализатора при хлорировании через него должно, быть пропущено определенное количество хлорагента, которое зависит от условий предварительной термообработки и для четыреххлористого углерода изменяется в пределах от 20 до 50% к массе катализатора. Увеличение количества СС14 сверх 50% приводило к некоторому снижению изомеризующей активности, при этом одновременно увеличивалось количество непрореагировавшего четыреххлористого углерода, подлежащего улавливанию из отходящих газов хлорирования. Количество газа-носителя и концентрация четыреххлористого углерода в нем может изменяться соответственно в пределах от 100 до 500 объемов на объем катализатора и от 0,1 до 0,7 г/л без существенного изменения активности катализатора.

* Известны многочисленные примеры изменения активности катализаторов путем смешения. Так, скорость гидрирования окиси углерода на никелевом катализаторе увеличивается в несколько раз. при добавлении окиси алюминия . Активность платинового катализатора иногда увеличивается при добавлении РеС13.

регенерации. Алюмо-никель-силикатный катализатор, содержащий в своем составе 10—15 % никеля, оказался более стабильным. Без изменения активности он выдержал около 50 воздушных регенераций с последующим восстановлением водородом.

8. О характере изменения активности катализатора в процессе можно судить по материальным балансам, записанным для одинаковых условий, но различного времени работы катализатора.

Скорости переноса алкильных групп оценивали по отношению к скорости межмолекулярной миграции этильной группы, что позволяло избежать возможных ошибок за счет изменения активности катализатора и условий процесса. Результаты хро-матографического анализа состава реакционной смеси на примере реакции переалкилирования н-пропил- и изопропилбензо-

Изменение активности цеолитсодержащего катализатора в течение одного цикла сильно зависит от природы крекируемого сырья . Было показано , что характер изменения активности цеолитсодержащего катализатора во времени одинаков, и экспериментальные данные для всех видов сырья хорошо описываются уравнением k = Kotn. Значения п приведены на рис. 47. При переработке неароматических углеводородов, выделенных из газойля, активность катализатора снижается медленно. Наиболее быстро она снижается при крекинге ароматических углеводородов. Это объясняется тем, что в последнем случае кокса образуется в три раза больше, чем при крекинге неароматических углеводородов.