Главная -> Словарь

Изменения характера

При окислении остатков ильской нефти показано, что с увеличением глубины окисления увеличивается содержание смолисто-асфальтеновых веществ и уменьшается содержание масел. Источником образования смолисто-асфальтеновых веществ являются ароматические углеводороды . Изучены изменения группового химического состава, происходящие при окислении гудрона из смеси поволжских нефтей. Авторы представляют механизм окисления известной схемой перехода: легкие ароматические —• средние ароматические —• тяжелые ароматические —- смолы —к асфальтены. Парафино-нафтеновая группа углеводородов при окислении почти не затрагивается, а наибольшая скорость окисления наблюдается для тяжелых ароматических углеводородов.

Накопленные к настоящему времени данные по химии процесса жидкофазной гидрогенизации и взаимосвязи реакций, имеющих место в этом процессе, представляют значительный интерес. Целесообразно рассмотреть сначала общую динамику изменения группового состава типичного сырья в процессе жидкофазной гидрогенизации с тем, чтобы выяснить закономерности превращений одних групп компонентов в другие, а затем перейти к уточнению и детализации химии превращений каждого класса соединений — нейтральных соединений, кислотных компонентов и азотсодержащих соединений. Превращения соединений, содержащих серу, вследствие специфичности процессов гидрообессеривания топлив рассматриваются в гл. 6.

Общая динамика изменения группового состава нейтральных веществ уже охарактеризована-выше . Гидрогенизация же высокомолекулярной, наименее изученной части этого сырья, освобожденной тщательной экстракцией от кислотных и основных компонентов, позволяет уточнить эту динамику 4в.

Общие закономерности изменения группового состава нейтральных компонентов в основном аналогичны закономерностям, наблюдаемым в процессе гидрогенизации всего сырья .

При исследовании масс-спектрометрическим методом продуктов превращений вакуумного дистиллята показано,- что би- и полнцикли- ческие углеводороды подвергаются при гидрокрекинге глубокому распаду с образованием моноциклических систем 38. Из анализа, изменения группового состава сырья в ходе гидрокрекинга видно, что количество моноциклических насыщенных углеводородов и парафинов уменьшается, а количество полициклических насыщенных углеводородов и полицйклических ароматических углеводородов проходит через максимум 39. Эти данные коррелируют с представлениями о последовательности процессов гидрирования колец .

дукта необходимого состава. С этой целью определяют выбор и сочетание нужных процессов: окисления, перегонки и деасфаль-тизации — поскольку каждому из процессов соответствуют характерные особенности изменения группового состава сырья. При сбычной вакуумной перегонке, используемой в битумном производстве, не происходит резкого разделения масляных компонентов по их структуре. С углублением перегонки возрастает содержание в остатке асфальтенов и смол и уменьшается содержание масел. В процессе деасфальтизации пропаном из сырья экстрагируются компоненты, представляющие интерес для дальнейшей переработки, а в побочном продукте — асфальте концентрируются смолисто-асфальтеновые вещества. При этом в масляной части гсфзльта увеличивается доля ароматических структур. Процесс окисления характеризуется переходом легких ароматических соединений в тяжелые и далее в смолы и асфальтены. Таким образом, здесь изменяется не только соотношение групп веществ в битуме и в его масляной части, но происходит и новообразование отдельных компонентов.

Таким образом, при термическом воздействии на нефтепродукты сл-здует ожидать изменения группового состава углеводородов.

Граничный и пластический слои обладают сопротивлением сдвиговому усилию и не являются текучими, они сохраняют приданную им форму. Толщина этих слоев не является постоянной даже для одного и того же углерода, на поверхности которого из связующего формируется межфазный продукт. При избытке связующего прочность системы снижается. По мере увеличения растворяющей силы компонентов связующего толщина адсорбционного слоя уменьшается, что приводит при изготовлении УНС к меньшему расходу свзующего.

7. Отношение поверхностных п объемных характеристик ядра ССЕ может изменяться не только за счет изменения группового состава дисперсионной среды п дисперсной фазы, температуры, давления, но и под воздействием других -факторов различных физических полей, что влечет сложные изменения /гиг.

Интерес представляет вопрос об извлечении отдельных групп углеводородов при очистке дистиллята автола 10 бузовнинской нефти фенолом и фурфуролом. В табл. 74 приведены данные из работы указанных авторов для рафинатов, полученных при очистке равными количествами фенола и фурфурола. Для сравнения с приведенными выше результатами изменения группового состава дистиллята сернистой нефти нами сделан пересчет содержания групп углеводородов в рафинате в процентах от количества их в дистилляте.

Закономерность изменения группового углеводородного состава узких нефтяных фракций в зависимости от условий перегонки и природы сырья может быть полезно использована при выборе оптимальных условий нагрева нефтяного остатка с обеспечением необходимых требований по коксуемости и физико-химическим свойствам дистил-лятных и остаточных продуктов, являющихся сырьем для последующих процессов нефтепереработки.

Последующие работы Горного бюро показали, что вследствие изменения характера и формы каталитических гранул нет необходимости поддерживать высокие линейные скорости охлаждающего масла и возможно работать в течение длительных периодов без осложнений при весьма незначительном перепаде давления вдоль слоя катализатора. Новый катализатор состоит из стальных шариков, частично окисленных водяным паром, восстановленных и введенных в синтез путем предварительной обработки в токе газа синтеза.

МОДУЛЬ ОБЪЕМНОЙ УПРУГОСТИ— один из показателей свойств гидравлической жидкости, характеризующий ее сжимаемость и являющийся ее обратной величиной. Чем выше М. о.' у., тем меньше с увеличением давления будет сжиматься жидкость. От. М. о. у. зависит точность работы гидравлических систем, особенно гидроусилителей , которые служат для увеличения механической энергии движения, передаваемого от управления рабочему органу машины без изменения характера этого движения.

порядок. Реакции Hie распада и конденсации в подавляющем большинстве случаев имеют 1-й кинетический порядок. Примем дляластоящего рассуждения, что реакции распада и конденсации этилена также имеют 1-й кинетический порядок. В этом случае при 400° С, когда практически идет лишь полимеризация этилена, реакция термического превращения этилена должна иметь ясно выраженный 2-й кинетический порядок. По мере повышения температуры будет постепенно усиливаться удельный вес реакции распада этилена, имеющей 1-й кинетический порядок. Поэтому порядок реакции будет постепенно сдвигаться от 2-го к 1-му. В частности при температуре около 570° С, когда реакции полимеризации и реакции распада будут протекать с однна-* ковой скоростью, кинетический порядок суммарной реакции термического превращения этилена должен приближаться к 1,5. Наконец, при достаточно высокой температуре, например при 800° С, когда практически будут протекать одни реакции распада, суммарная реакция термического превращения этилена будет иметь ясно выраженный 1-й кинетический порядок. Таким образом знание кинетики отдельных реакций термического превращения этилена дает возможность полностью разобраться во всей сложной картине изменения характера суммарной реакции термического превращения этилена при различных температурах, предсказать кинетический порядок реакции и т. д. Отсюда видно, что дальнейшее изучение кинетики термического превращения олефинов необходимо вести по линии детального изучения кинетики отдельных реакций. В этом направлении сделаны пока только самые первые шаги.

В ряде реакций в качестве катализатора применяют указанный комплекс вместо чистого хлористого алюминия без видимого изменения характера и скорости протекания процесса.

твердого тела водой и углеводородом, можно получить необходимые сведения для характеристики поверхности. Теплота смачивания служит характеристикой смачиваемости поверхности при невозможности измерить краевой угол, например, для порошков и пористых горных пород. Для пористых и порошкообразных тел теплота омачивания обычно имеет значения от I до 125 кДж/кг. На смачиваемость твердого тела влияют загрязнен ностъ поверхности, её шероховатость и особенно адсорбционные явления . Смачивание играет важную роль в различных природных и технологических процессах. Так,избирательное смачивание лежит в основе процессе разделения и обогащения руд методом флотации, при дроблении твердых тел в жидкой среде. Без хорошего смачивания нельзя обеспечить качественную сьарку металлов. Имеются случаи, когда роль смачивания отрицательна. Так,вода, хорошо смачивая горные породы, препятствует проникновению нефти в скважины. Следует учитывать также, что если энергия прилипания жидкости к твердой поверхности больше энергии оцнпяаиия молекул жидкости, то вытесняемая жидкость оставляет на поверхности пленку толщиной, соизмеримой с радиусом действия молекулярных сил. Это ялпяотсл одной яз причин образования остаточной н.вдночной нефти в пласте. В процессе подъема нефти на поверхность она смачивает окружающие породы, частично пропитывает их и пока безвозвратно теряется. Достаточно оказать, что при добыче нефти её потери в недрах доходят до 60$. Поэтому возникает необходимость управлять смачиванием . Важнейшим способом изменения характера смачиввная являетгя добавление различных химических веществ. Влияние их на природу поверхности твердых тел рассмотрено в разделе 2.3,2.1.

Изменения в потреблении основных нефтепродуктов в народном хозяйстве, выразившиеся в сокращении потребления авиационных бензинов и увеличении спроса на высококачественные автомобильные бензины и дизельные топлива, потребовали изменения характера сырья и ассортимента продуктов, получаемых на установках каталитического крекинга.

Исследования показали, что градиент температур от поверхности к центру угольных частичек различных размеров мало зависит от размера. В то же время существенно изменяются условия миграции летучих продуктов, так как с увеличением диаметра частичек d сильно повышается сопротивление Ар их движению изнутри к поверхности частичек , поэтому уплотнение угля или укрупнение размеров его частичек приводит к увеличению сопротивления миграции газо- и парообразных продуктов. С помощью инфракрасной спектроскопии были исследованы особенности изменения характера связей водорода при термической обработке угольных зерен различной крупности и установлено, что атомарный

Увеличение степени дробления углей приводит к повышению вязкости пластической массы. Однако нельзя связывать этот эффект лишь с увеличением удельной поверхности контактирующих угольных частичек. Таким образом, изменения характера процессов, связанных с деструкцией веществ углей, в результате изменения скорости нагрева и степени дробления углей предопределяют физико-механические свойства кокса.

При 400°С начинает увеличиваться интенсивность поглощения ненасыщенных С-Н-связей в области 3040, 880, 820 и 760 см-' и достигает максимума при 560-580°С. Уровень бесструктурного фонового поглощения, измеряемый при 4000 см""1, характеризующий электронное поглощение, непрерывно увеличивается, начиная с 400°С, что свидетельствует о росте системы сопряжения и о возможности изменения характера межмолекулярных взаимодействий. Угли более высоких стадий метаморфизма претерпевают аналогичные изменения в процессе пиролиза, но температуры начала разложения кислородсодержащих и алифатических групп сдвигаются в более высокотемпературную область. В этих углях полоса поглощения карбонильных групп при 1660 см~' исчезает при более высокой температуре ,

Рис. 63. Термограммы углей раз- Рис. 64. Изменения характера

При удалении из них гуминовых кислот процесс распада торфа еще более упрощается . При извлечении различных веществ из торфов более глубокой степени разложения не происходит такого сильного изменения характера их термограмм . Это указывает на изменение состава их вещества, которое приводит, по-видимому, к усложнению состава гуминовых кислот. В связи с этим разложение гуминовых кислот у торфов с малой степенью разложения протекает при 300—330° С, а у торфов с высокой степенью разложения при 330— 400° С.