Главная -> Словарь

Изменения химических

Для нефтеперерабатывающей промышленности проблема ресурсов нефтяного сырья усугубляется проблемой его качества. В последнее прошедшее десятилетие произошли серьезные качественные изменения характеристик добываемых нефтей в сторону их ухудшения. Резко сократилась доля легких, малосмолистых нефтей и возросла доля высокосернистых, высокосмолистых нефтей, содержащих органокомплексы металлов, например ванадия, вызывающих отравление катализаторов, применяемых в процессах гидрокрекинга и гидроочистки нефтепродуктов, а также каталитического крекинга тяжелых дистиллятов нефти. Задачи, возникающие перед исследователями-технологами переработки нефти, вытекают из прогнозной модели нефтеперерабатывающего завода будущего.

Задачи изучения процесса на каждом из этих этапов различны. При разработке и исследовании в лаборатории нужно подобрать наилучшие условия осуществления процесса, после чего можно оценить его технико-экономическую эффективность и исследовать физико-химические закономерности. На втором этапе необходимо обеспечить создание наиболее эффективной промышленной установки при наименьшем числе переходных стадий — опытных установок. Промышленная эксплуатация требует периодического или непрерывного изменения характеристик.процесса для оптимизации по выбранному критерию . Эти задачи до последних лет решались исследователем или инженером на основе собственных знаний, опыта и интуиции.

Квантовохимические расчеты электронной структуры гомологических рядов триметил- и триэтиламмониёвых катионов показывают как общие тенденции изменения характеристик ионов с ростом радикала, проявляющиеся, прежде всего, в снижении суммарного положительного заряда «головы» катиона, росте структуры и повышении энергий граничных орбиталей, так и выявляют существенные различия, связанные с оолее сложным распределением электронной плотности на атомах углерода этильных групп. Последнее указывает на необходимость использования карт электрического потенциала для описания взаимодействия анионов с четвертичными аммонийными катионами.

В процессах добычи, транспортировки и переработки сырой нефти и нефтепродуктов имеют место явления спонтанного и резкого изменения характеристик нефтяной системы, что доставляет массу проблем обслуживающему персоналу. Это наиболее актуально для термодеструктивных процессов переработки нефтяных остатков, в которых в той или иной степени имеет место неконтролируемое закоксовывание технологических поверхностей, что приводит к отклонению параметров рабочего режима. Это сказывается на качестве производимого продукта и, кроме того, приводит к быстрому выходу из строя оборудования. В особенности это характерно для трубчатых змеевиков нагревательных печей. С другой стороны, в некоторых технологических процессах, например, при производстве углеродистых материалов, повышение степени кар-бонизованности нефтяной системы является целевым процессом. Однако, несмотря на крупные теоретические и практические достижения в этой области, до сих пор остро стоит проблема качества углеродистых материалов нефтяного происхождения и стабильности их свойств .

Практики, работающие на доменных печах, хорошо знают, что, когда термический профиль их печи меняется в результате изменения характеристик кокса, может иметь место период неустойчивой работы печи, прежде чем установится новый режим. Поэтому нужно остерегаться, конечно, случайного изменения реакционной способности используемого кокса, но это справедливо и для всех других его характер-исток.

Из общего числа возмущений в качестве координат настоящей структурной схемы рассматриваются лишь те, которые оказывают влияние на результаты процесса крекинга, меняя режим в аппаратах. Как отмечалось выше, к этим возмущениям относятся случайные изменения характеристик материальных и энергетических потоков. Это, например, изменение расхода сырья на установку,

Случайные изменения характеристик материальных и энергетических потоков

Рис. 13. Изменения характеристик НДС в зависимости от растворяющей силы среды о.

Анализ изменения характеристик газокатализаторного потока при изменении порозности слоя, выполненный в работе , основан на принципе неразрывности струи, изменении коэффициента трения по высоте ствола и позволяет определить потери на подъем твердой фазы при вертикальном транспортировании. Одновременно по изменению порозности потока можно оценить величину объемной концентрации твердых частиц в потоке газа по высоте аппарата.

Корректировка программ управляющих ЦВМ выполняется сравнительно редко, причем возможные изменения характеристик или состава управляемых объектов обычно учитываются в процессе разработки АСУ ТП.

Сильное влияние на характеристики преобразователей с ферритовым сердечником оказывают температурные воздействия, прачем о степени изменения характеристик сердечников можно судить по величине точки Нееля материала . В ферритах с увеличением коэрцитивной силы Не материала возрастает точка Нееля, в связи с чем сердечники с большей коэрцитивной силой имеют меньшие температурные изменения характеристик и параметров. Анализ зависимости параметров петли гистерезиса -коэрцитивной силы Не, остаточной индукции Д и максимальной индукции Вт от температуры в относительных единицах для сердечника 1,3 ВТ показывает, что наибольшему изменению в процентном отношении к величинам при комнатной температуре подвергается коэрцитивная сила, наименьшему - максимальная индукция. В определенном диапазоне температур с достаточной степенью точности эти зависимости можно линеаризировать и ввести температурные коэффициенты изменения: ТК Нс; ТК Д.; ТК Вт. Путём умножения измерительного сигнала преобразователя на поправочный коэффициент можно уменьшить влияние изменения температуры. Учитывая наименьшую зависимость от температуры максимальной индукции сердечника, перемагничивание целесообразно проводить по предельной петле гистерезиса при больших значениях полей возбуждения //m=//c ,что проще реализовать в строчных преобразователях. Наиболее желательная форма импульсов тока возбуждения - двухполярный меандр, при таком возбуждении изменение магнитной индукции Д# обусловлено изменением индукции от -Вт до +Вт и меньше за-

Нам казалось, что допущение Л. Г. Гурвича относительно изменения химических свойств углеводородов в связи с переходом их в мел-кокапелыюе состояние в равной мере прило-жимо и к H2S04 . Учитывая изложенное,

Термическая стабильность топлив в ней по аналогии с термостабильностью полимеров характеризуется температурой потери 10% исходной массы навески , с которой начинаются изменения химических связей в молекулах топлива, отражающиеся на его свойствах .

Рис. 3.2. Влияние температуры на изменения химических сдвигов протонов :

мости изменений химических сдвигов протонов в комплексе и в растворе пропанола-1 в циклогексане . Полученные результаты представлены на рис. 3.2 и свидетельствуют о следующем. Повышение температуры приводит к ослаблению экранирования водородов гидроксила и к смещению сигналов протонов ОН-группы пропанола-1 в циклогексане в сильное поле . Для комплексов «-С3Н7ОН—А1С13 в циклогексане с мольным соотношением С3Н7ОН: А1С13 от 1,0:0,2 до 1,0:0,8 с повышением температуры наблюдается стабилизация соединения . Слабые изменения химических сдвигов протонов для комплексов с содержанием AlC'h от 0,9 до 1,1 моль на моль пропанола-1 свидетельствует о том, что вклад водородной связи в образование комплекса очень мал . Это подтверждают и данные по изучению зависимости химических сдвигов партнера по комплексообразованию А1С13 от температуры на ядрах 27А1 для того же образца. • - - ;. Обнаружено, что сигнал 27А1, имеющий при 25 °С химический сдвиг 100 млн"1 от сигнала эталона, при повышении температуры до 90 °С сдвигается в сильное поле на 24 млн"1. Количественное рассмотрение характера изменений химического сдвига 27А1 при изменении температуры не может быть сделано точно, так

Таким образом, наличие значительного изменения химических сдвигов протонов ОН-группы С3Н7ОН , отсутствие изменений в их мультиплетности и структуре алкильной группы подтверждает то, что при алкилировании бензола пропанолом-1 в присутствии А1С13 в выбранных условиях в данной системе отсутствуют свободные ионы СзН7+, не наблюдается и полностью протонированной формы группы С3Н7ОН2+. Образовавшийся комплекс, по-видимому, имеет донорно-акцеп-торный характер. Межмолекулярное взаимодействие осуществляется за счет частичного переноса заряда от донора С3Н7ОН к акцептору А1С13 . Этот вывод подтверждается и результатами диэлькометрических измерений. Образование межмолекулярной связи в комплексе характеризуется увеличением дипольного момента комплекса — величины, непосредственно связанной с переносом заряда.

Термическая стабильность топлив в ней по аналогии с термостабильностью полимеров характеризуется температурой потери 10% исходной массы навески , с которой начинаются изменения химических связей в молекулах топлива, отражающиеся на его свойствах .

в системе еще не является доказательством гетерогенного механизма фазового превращения. В то же время примеси могут влиять на работу образования зародыша не только вследствие адсорбции и изменения поверхностного натяжения, но и вследствие изменения химических потенциалов примесей в процессе образования зародыша даже в том случае, когда примеси не принимают участия в его образовании .

Под влиянием высоких температур и давлений на стадии метаморфизма протекают уже более глубокие изменения химических углерод-углеродистых связей угольных отделений без заметного образования газообразных продуктов, что в конечном счете приводит к образованию природных графитов. Процессы образования каменных углей следует именовать, как изложено выше, термином катагенез, а их этапы, со-

Отдельные исследования и немногочисленные публикации в этом направлении не раскрывают, по-видимому, существенных изменения химических продуктом коксования, которые будут иметь место при внедрении новых процессов. С этим нельзя не считаться при оформлении технологических схем охлаждения п конденсации химических' продуктов. Потребуется, вероятно, более тщательная специальная подготовка смолы к переработке. Так, например, при коксовании термически подготовленной шихты усилится унос угольной пыли, повысится температура подсводового пространства, что ухудшит качество смолы.

Рассматривая вопрос изменения химических структур, он исходит из следующих доказанных или наиболее вероятных положений:

Ввиду того, что геохимические реакции образования и трансформации нефти происходят при довольно низких температурах , изменения химических структур при таких условиях могут происходить лишь постепенно и не приводят к полному исчезновению унаследованного углеродного скелета.

Сопоставление общей схемы зональности процессов нефтегазообразования с диаграммами, характеризующими изменения химических структур углеводородов по мере погружения, приводится в докладе Б. Тиссо и Р. Пеле, представленном на 8 Всемирном нефтяном конгрессе в 1971 г. .