Главная -> Словарь

Изменения начальных

Влияние этих двух основных переменных на свойства полиэтилена обобщены Ричардсом . Рис. 2 в статье Ричардса дает качественную картину типов полимеров этилена, получаемых путем изменения молекулярного веса и кристалличности полимеров. Глубокое влияние разветвления цепи на свойства этих полимеров можно иллюстрировать путем сравнения следующих данных, характеризующих полиметилен и типичный полиэтилен.

Абсорбционные масла, приготовляемые из парафинистых неф-тей, имеют лучшие абсорбционные свойства, чем полученные из нефтей других типов. Из закона Рауля о понижении давления пара следует, что из двух абсорбентов лучшим будет тот, чей молекулярный вес меньше. Однако было найдено, что закон Рауля не всегда справедлив для реальных жидкостей . Вилсон и Уайлд нашли , что по мере уменьшения молекулярного веса увеличивались отклонения от закона Рауля. Наблюдаемые отклонения были достаточно велики, чтобы частично компенсировать влияние изменения молекулярного веса. Эти авторы использовали фракции смазочных масел нефтей из Калифорнии, Мексиканского залива, Пенсильвании и касторовое масло . Значительное влияние оказывает также давление. Теория соблюдается до давлений 7 am, при давлениях 35—55 am отклонения достигают 70% и становятся равными 100% при 105 am .

Путь нелинейной полимеризации даже нормальных олефи-нов вместе с тем, как мы видим, может служить методом синтеза весьма разветвленных форм, содержащих и четвертичные атомы углерода. Значительно труднее происходят изомерные превращения вне полимеризации, без изменения молекулярного веса молекулы. Изомерные превращения олефинов в момент их образования из спиртов, т. е. при особом «разрыхленном» состоянии углеродных связей, наблюдались еще в последней четверти XIX в.

Анализируя полученные результаты, можно сказать, что в мягких условиях гидрирования происходит насыщение ароматических колец водородом без существенного изменения молекулярного веса и общего количества колец в средней молекуле. Это улучшает показатели качества масел, в частности уменьшает вязкость и повышает индекс вязкости.

Нефти в химическом отношении проще — они в основном состоят из углеводородов, но эти углеводороды чрезвычайно сложная смесь соединений с широкими пределами изменения молекулярного веса, от простейших до таких сложных, как соединения с молекулярным весом в несколько тысяч.

Если исходить из совершенно неправдоподобного допущения, что углеводороды нефти сразу, непосредственно возникают из погребенного органического вещества, минуя всевозможные промежуточные стадии, превращение нефти ограничивается переходом одних углеводородов в другие. Сюда же нужно включить не только изменение распределения и соотношения классов углеводородов, но и изменения молекулярного веса, т. е. образование низкомолекулярных углеводородов из высокомолекулярных. Такое допущение находится в настолько полном противоречии с основными химическими законами, что о нем невозможно говорить даже в предположительной форме.

Включать в это рассмотрение тенденции изменения молекулярного веса или испаряемости такие продукты, как тяжелые битумы и сланцевые смолы,

Влияние молекулярного веса масел на свойства битумов изучалось в интервале изменения молекулярного веса от 400 до 600, что соответствует величинам молекулярных весов масляного компонента в битумах . Соответствие изученного интервала изменений КРС масляного компонента—от 14 до 42—

Рис. 1. Изменение температуры плавления в зависимости от изменения молекулярного веса в ряду нормальных алканов

Рис. 2. Изменение температуры плавления в зависимости от изменения молекулярного веса в ряду 1-к-алкилнафталинов

К данным из опубликованных источников следует относиться критически. Если влияние молекулярного веса на изменения температуры плавления веществ довольно ясно, то влияние вандерваальсовых сил и дипольного момента спорно.

Пусть параметры clt . . ., cq определены по описанному способу из опытов с реактором размера L. В отличие от чисто статистического, дифференцированное описание должно быть справедливым для широкой области изменения начальных условий . Следует иметь в виду, что как бы ни была составлена система , в любом случае возможна минимизация величины F; после определения величин с1, . . ., cq можно оценить точность описания по полученной минимальной величине F. Если для широкой области начальных условий минимальная величина F меньше допустимой , математическое описание можно считать удовлетворительным, в противном случае — нет.

Оценка ошибки в расчете количества сырья при изменении размера реактора без изменения начальных условий. Пусть при

Оценка ошибки в расчете количества продукта при изменении размера реактора без изменения начальных условий. Пусть при

фатические спирты. Растворитель — гексан, диоксан или их смеси. Интервал изменения начальных концентраций А — -10 4 М, Y — от 0,2 М до индивидуального Y без растворителя. Интервал изменения концентраций В, добавляемого R исходную смесь, СЕ,о = 0,05-ьО,5 М, температура 20 — 50 °С. Приемы обработки кинетических данных аналогичны приведенным в разд. 4.4.

Рекомендуемые интервалы изменения начальных концентраций: гидроперсксид изопропклбснзпла; сл,с —0,2н-2,0 М, циклогекссн CY,O—l,0-=-5,Q-Л1, 'концентрация катализатора — ; -Ю-3 моль Мо/л.

Рекомендуемые интервал!»! изменения начальных концентраций исходных реагентов: сл,г^0-н8,0 MOJIL/Л; Су,о = С,1-^ 4-0,8 молъ/л. Концентрация катализатора: • 10"3 моль/л, температура 40—80 °С.

Рекомендуемое интервалы изменения начальных концентраций сшфтол: от 1,0 М до максимально возможной концентрации спирта без растворителя; нитрила акриловой кислоты: от 0,1 до 0,6 М; катализатора от 0,001 до 0,03 М. Температура 20- 50 "С.

В реакции в качестве исходных ампнол используют я- и шо-бутиламин, бензиламин, дибутиламнн и другие алифатические первичные и вторичные амины, в качестве спир-тов-каталнззторол; метанол, этанол, н- и кзо-иропанол, эти-Ленгликоль и его 'Метиловый и этиловый эфнры, глицерин. В качестве раствор к тел ей применяют хлорбензол, толуол. Интервалы изменения начальных концентраций аминов: от 1,0М до максимально возможной концентрации амина без растворителя; нитрила акриловом кислоты; от 0,1 до 0,6 М. Концентрация катализатора от 0 до 1,0 М.

Влияние начальной температуры на основные характеристики процесса горения однородной смеси в турбулентном потоке изучалось также А. Ф. Кузиным и др. . Исследовалось горение бензино-воздушной смеси в камере сечением 50X50 мм в следующем диапазоне изменения начальных параметров потока: температуры Г0=393-г-793 К; состава смеси а=0,45-И,9; скорости потока ш = 30-ь75 м/с.

Наибольший интерес представляли опыты с насадками 13,0 и 14,5 мм. Щелеобразова-ние с их помощью производилось на расстоянии до 3,5 м. Давление изменялось от 90 до 146 кгс/см2. Полученные профили щелей имели довольно правильную форму, глубина внедрения струи в образцы равнялась 70— 250 мм. Результаты опытов приведены на рис. 5. Анализ графиков показывает, что при скорости перемещения образца относительно-струи 0,7 — 0,8 м/с и при достаточно широких пределах изменения начальных параметров струи с увеличением давления и диаметра насадки наблюдается увеличение глубины щели. Подобные зависимости дают и другие значения скоростей перемещения образцов, однако с возрастанием скорости кривые располагаются более полого. Следовательно, скорость перемещения струи относительно массива является важным параметром, определяющим производительность и гранулометрический состав выгружаемого-кокса, и должна быть такой, чтобы могла обеспечить своевременное удаление натекающей воды и исключить ее демпфирующее действие. Одновременно необходимо максимальное использование действия «гидравлического клина». Таким образом, одно условие требует увеличения скорости перемещения струи, другое наоборот— уменьшения.

Расчеты по модели проводились для бензина с концом кипения 165°С в интервале изменения начальных условий, значительно превышающем изученный экспериментально. Сравнение результатов расчета и эксперимента, выполненного на опытно-промышленных установках пиролиза мощностью 0.2 и 1.5 МВт,показывает, что между ними достигается хорошее совпадение .

Ароматические углеводороды термически весьма стабильны. Это объясняется очень прочными связями в ароматическом ядре. Бензольное ядро, как правило, сохраняется при всех термокаталитических реакциях. Исключение составляет пиролиз с водородом. Установлено, что в случае алкил-ароматических соединений при 500—550° преобладающими являются реакции отщепления боковой цепи. При 400—500° в опытах с толуолом наблюдали только перенос метильной группы с образованием ксилолов и бензола . Все вышеописанные работы проводили при температурах, вызывающих вторичные изменения начальных продуктов пиролиза. Представлялось интересным с точки зрения превращения нефтей в природных условиях проследить поведение этих углеводородов при более низких температурах, не превышающих 300°, а также изучить