Главная -> Словарь

Идентифицировать индивидуальные

2. Из указанных фракций выделены и идентифицированы следующие ароматические углеводороды: толуол, м-кси-лол, о-ксилол, п-ксилол и этилбензол.

1. Из сацхенисской нефти выделены и идентифицированы следующие моноциклические ароматические углеводорб-ды; бензол, толуол, о-ксилол, м-ксилол, п-ксилол, н-пропил-бензол, изопропилбензол, 1-метил-З-этилбензол, 1,3,5-триме-тилбензол, I, 2,4-триметилбензол, 1, 2, 3-триметилбензол, 1,3-диметил-2-этилбензол, 1,2-диметил-4-этилбензол, 1,3-диме-тил-3-этилбензол, 1, 3-диэтилбензол, 1, 2, 3, 4-тетраметилбен-зол и нафталин. Присутствие указанных ароматических углеводородов сацхенисской нефти доказано спектроскопическим методом.

Распределение серы по фракциям зависит от природы нефти и типа сернистых соединений. Как правило, их содержание увеличивается от низкокипящих к высококипящим и достигает максимума в остатке от вакуумной перегонки нефти — гудроне. В нефтях идентифицированы следующие типы серосодержащих соединений:

В сырых нефтях и в товарных реактивных топливах тиофаны содеря;атся в значительных количествах. На их долю приходится не менее 40—50% от общего количества сернистых соединений, присутствующих в топливах. К настоящему времени из нефти и нефтепродуктов удалось выделить и идентифицировать некоторые тиофаны. Так, из фракции уоссонской нефти, выкипающей до 150° С, выделены и идентифицированы следующие тиофаны

Повторно исследовался состав «диамилена/, полученного полимеризацией триметилэтилена или действием серной кислоты на трет-амк-ловый спирт. После гидрирования смеси деценов в деканы были идентифицированы следующие углеводороды :

Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты: муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную «месь. Помимо жирных кислот, оксидат может содержать окси-кислоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры . Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 . Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изопальмитиновой кислот . Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата . Неокисленный остаток по внеш-

Были_. идентифицированы следующие тиофаны:

В соответствии с имеющимися данными к настоящему времени в нефтях достоверно идентифицированы следующие моноциклические кислоты: циклопентанкарбо-новая, 2- и 3- метил-, 2, 2-диметил-и 1, 2, 2-триметилциклопентан-карбоновые, циклопентилуксусная, 3-метил-, 2, 3-диметил-, 3, ,3,4-триметил- и З-метил-4-этилциклопентилуксусные, 2-метил-циклопентилпропионовая, циклогексанкарбоновая, 4-метил- и 2, 2, 6-триметшщиклогексанкарбоновые и 2, 2, 6-триметилцикло-гексилуксусная. Только для трех из этих соединений установлены точные пространственные формы. 2, 2, 6-Триметилциклогексанкар-боновая кислота оказалась представленной в калифорнийской нефти как транс-, так и tywe-изомерами при значительном преобладании первого , тогда как 2,2,6-триметшщиклогексилук-сусная — исключительно ягракс-изомером . Из возможных пространственных изомеров З-метил-4-этилциклопентилуксусной кислоты в наибольших количествах в нефти содержались соединение и изомер с транс, г^ис-конформацией , тогда как цис, цис-шомер присутствовал лишь в виде небольшой примеси .

С повышением температур начала и конца кипения нефтяных фракций резко усложняются состав и строение циклоалканов. Для выделения би- и трициклоалканов проводят ректификацию, деаро-матизацию и депарафинизацию узких фракций нефти. Смесь изо-алканов и циклоалканов разделяют термической диффузией . Гидрокрекингом на платиновом катализаторе при 380—450 °С удалялись неадамантановые соединения, составляющие 80—90 % суммы трициклоалканов. С помощью газожидкостной хроматографии идентифицированы следующие производные адамантана: 1-метил-, 2-метил-, 1,3-диметил-, 1,4-диметил , 1,2-диметил-, 1-этил-, 2-этил-, 1,3,5-триметил-, 1,3,6-триметил-, 1,3,4-триметил-, 1,3,4-триметил- и 1-метил-З-этиладамантаны.

ных фракций а-олефинов идентифицированы следующие классы

идентифицированы следующие:

Идентифицировать индивидуальные жирные кислоты, содержащиеся в оксидате, удавалось лишь немногим исследователям. Оксидат обычно содержит небольшие количества низших кислот; в большем количестве содержатся в оксидате тяжелые водонерастворимые предельные кислоты. Сообщается, что выход таких кислот со средним молекулярным весом 250 может доходить до 60—70% . В табл. XIII-5 приведены данные по составу оксидата после окисления парафина, полученного путем синтеза из СО и водорода по Фишеру — Тропшу, в присутствии 0,5% стеарата марганца.

Из масляных фракций нефти пока не удалось выделить и идентифицировать индивидуальные углеводороды ароматического ряда. Более полно изучены ароматические углеводороды нефтяных -фракций,- выкипающих до Э50°С. Так, "для выделения и идентификации ароматических углеводородов, содержащихся в этих фракциях, С. С. Наметкиным и его учениками была использована способность нафталина - и его гомологов образовывать кристалличгс-

Из масляных фракций нефти пока не удалось выделить и идентифицировать индивидуальные углеводороды ароматического ряда. Более полно изучены ароматические углеводороды нефтяных фракций, выкипающих до 350 °С. Так, для выделения и идентификации ароматических углеводородов, содержащихся в этих фракциях, С. С. Наметкиным и ©го учениками была использована способность нафталина и его гомологов образовывать кристалличес-

Растворы деполимеризованных углей представляют собой сложные смеси. Лишь в нескольких экспериментах из этих смесей удалось выделить и идентифицировать индивидуальные соединения, хотя их содержание не превышало 1%.

Действие серной кислоты на олефины различного молекулярного веса и структуры было изучено С. С. Наметкиным и Л. Н. Абакумовской , а действие хлористого алюминия — С. С. Наметкиным и М. Г. Руденко . Характер действия обоих реагентов оказался вполне аналогичным. Прежде всего, с большей или меньшей легкостью, в зависимости от структуры олефинов, проходила их полимеризация в ди-, три-, п тетра-меры. Затем эти полимеры претерпевали сопряженные превращения двоякого рода. Часть их подвергалась дегидрогенизации с образованием либо высоконепредельных полимеров, либо ароматических углеводородов. Другая часть непредельных полимеров, за счет освобождающегося в процессе дегидрогенизации водорода, гидрировалась с образованием гидрополимеров предельного характера. Кроме того, протекали п процессы деструкции и изомеризации, в результате чего получалась крайне сложная смесь углеводородов, в которой было очень трудно идентифицировать индивидуальные углеводороды. Среди продукте п действия хлористого алюминия на амилены, капрнлен, цикло-гексен,— это удалось лишь для последнего. Были идентифицированы два углеводорода: 1) непредельный пентамер цикло-гексена — тетрациклогексилциклогексен, 2) тетрациклогексил-бензол — продукт дегидрогенизации пентамера.

Спектры флуоресценции растворов фракций нефти в большинстве случаев состоят из диффузных полос, и лишь сравнительно немногие нефтяные фракции обладают спектром, содержащим узкие полосы. Поэтому, как правило, не удается обнаружить и идентифицировать индивидуальные компоненты нефтей, вызывающие флуоресценцию их фракций, которые представляют собой сложные многокомпонентные смеси. Это затруднение можно до некоторой степени обойти, если исследовать фракции при низких температурах. В данном случае диффузные полосы спектра флуоресценции фракции расщепляются на ряд узких полос, благодаря этому появляется большая возможность идентификации компонентов исследуемых фракций по спектрам. Так, при температуре жидкого азота при помощи спектра люминесценции удается идентифицировать в узких керосиновых фракциях конденсированные бпциклические ароматические углеводороды .

цепями. Выделить и идентифицировать индивидуальные нафтеновые углеводороды из масляных фракций нефтей пока еще не удалось. Во всяком случае в литературе мы не находим на это каких-либо указаний. Детальные сведения о нафтенах относятся в основном к бензиновым фракциям нефти. Небольшое число нафтенов выделено из керосиновых фракций.

Из тяжелых нефтяных фракций пока еще не удалось выделить и идентифицировать индивидуальные ароматические углеводороды. Даже из керосиновых и газойлевых фракций выделено пока только несколько соединений. Наличие в масляных фракциях гомологов моно- и полициклических ароматических углеводородов доказывается главным образом спектральным анализом.

Спектры флуоресценции растворов фракций нефти в большинстве случаев состоят из диффузных полос и лишь сравнительно немногие нефтяные фракции обладают спектром, содержащим узкие полосы. Поэтому, как правило, не удастся обнаружить и идентифицировать индивидуальные компоненты нефтей, вызывающие флуоресценцию их фракции, представляющих собой сложные многокомпонентны*1 смеси. !)то затруднение можно до некоторой степени обойти, если исследовать фракции при низких температурах. В этом случае диф-

1. Спектр каждого из изомеров имеет свой специфический контур, позволяющий идентифицировать индивидуальные триметилнафталины.

В тех случаях, когда нельзя было идентифицировать индивидуальные ароматические углеводороды, определялось суммарное количество углеводородов, охарактеризованных числом заместителей в бензольном кольце.