Главная -> Словарь

Ингибирующая способность

Кинетика ингибированного окисления ........ 66

Кинетика ингибированного окисления ........ 104

Кинетика ингибированного окисления

В координатах u~l — / получается прямая линия v~' = = 6/oM — bt, которая позволяет вычислить и, при известных I и 0. Этот метод имеет ряд ограничений. Во-первых, реакция InH с RO2' должна быть действительно реакцией обрыва цепей, в частности радикал In- не должен вступать в реакции продолжения цепей с RH и ROOH. Чтобы в этом убедиться, необходимо предварительно изучить кинетику ингибированного окисления с инициатором. Во-вторых, ингибитор не должен вступать в побочные реакции, например с О2, так как тогда не будет выполняться условие

Кинетика ингибированного окисления

При сравнении этих формул видно, что скорость ингибированного окисления прямо пропор-

Если радикал ингибитора интенсивно участвует в продолжении цепи, то это, как и при реакции In- с ROOH, меняет кинетические закономерности ингибированного окисления углеводорода. В этом случае схема окисления, если в данных условиях можно пренебречь реакциями RO2-+RO2-, In-+In-, RO2-+R- и R-+R-, приобретает следующий вид:

Быстрый обрыв цепей по реакции пероксидных радикалов с фенолами и ароматическими аминами, как уже отмечалось, связан с тем, что RO2- — активные окислители, a InH — восстановители. Однако в окисляющихся углеводородах ингибиторы приходят в контакт и с другими окислителями, прежде всего с кислородом и гидропероксидами. Реакции ингибитора с этими окислителями могут отразиться на кинетике ингибированного окисления и длительности тормозящего действия ингибитора.

Приведенная выше формула для скорости ингибированного окисления является приближенной, так как не учитывает квадратичного обрыва цепей. Она справедлива только для таких , когда

Эффективность тормозящего действия InH. Степень торможения в каждом опыте зависит от ингибитора, механизма его действия, его концентрации, окисляющегося вещества и условий окисления. Для сравнения ингибиторов по их эффективности необходимо знать: 1) ключевые реакции, которые определяют механизм ингибированного окисления; 2) характер зависимости скорости ингибированного окисления от концентрации ингибитора и других реагентов . Для ингибиторов, обрывающих цепи окисления, степень тормозящего действия можно характеризовать параметром F, который равен отношению скорости обрыва цепей на ингибиторе к скорости обрыва цепей в тех же условиях без него .

При коротких цепях следует вводить поправку на скорость инициирования: vn=v0----4 vi, V = VQO—о». Схема ингибированного окисления с инициатором включает реакции

Ингибирующая способность соединений

В ряде работ отмечена высокая ингибирующая способность комплексов металлов. Гидроксихинолин слабо тормозит окисление углеводородов. Однако комплексы оксихинолина с Си, Со, Мп и Ni обладают сильным ингибирующим действием: они обрывают цепи в окисляющемся этилбензоле с константами скорости 105—108 л/ при 60°С {312))). Окисление кумола тормозят, обрывая цепи, комплексы кобальта с диметилглио-ксимом {313))). Стеарат меди усиливает тормозящее действие фенил-р-нафтиламина, видимо, через образование комплекса с амином и продуктами его превращения {314, 315))).

Было найдено , что ингибирующая способность входящих в состав нефтей высокомолекулярных соединений играет важную стабилизирующую роль в пластовых системах, снижая скорость их термической деструкции в условиях недр и способствуя сохранению залежей в течение продолжительных периодов геологического времени. -

т. е. ингибирующая способность аминосоединений находится

Ингибирующая способность продуктов конденсации окиси этилена со спиртами, фенолами, найденная по первому методу

Ингибирующая способность сера- и азоторганических соединений,

Одним из наиболее эффективных методов защиты топлива от окисления является добавление к ним ингибиторов. В связи с этим разработка новых эффективных и доступных антиоксидантов является актуальной задачей. На примере реакции инициированного окисления малосернистого дизельного топлива ДТ-2 изучена ингибирующая способность соединений фенольного типа.

Основность этих аминов располагается в том же порядке, т. е. ингибирующая способность аминосоединений находится в зависимости от их основности или от плотности электронов атома азота. Насыщение ароматического или гетероциклического кольца повышает плотность электронов атома азота и активность ингибитора.

Таблица 3 Ингибирующая способность продуктов конденсации окиси этилена со спиртами, фенолами, найденная по первому методу

Ингибирующая способность сера- и азоторганических соединений,

Ингибирующая способность изучаемых соединений исследовалась в условиях термоокислительной деструкции метилолеата манометрическим способом при 150 и 130° и давлении кислорода 200 мм рт. ст. Концентрация ингибитора составляла 2 • 10~5 моль/г метилолеата. Многие опыты были поставлены в присутствии стеарата меди; концентрация меди If /г метилолеата. Ингибирующий эффект оценивался величинами К\ и К2, представляющими собой отношение периода индукции метилолеата, стабилизированного изучаемым соединением, к периоду индукции метилолеата, стабилизированного ионолом как в отсутствие , так и при наличии стеарата меди. Полученные результаты представлены в таблице.

1. Установлено, что ингибирующая способность серу- и азотсодержащих производных ионола не может быть оценена по величинам их окислительного потенциала.