Главная -> Словарь

Изменения происходят

Тонкие структурные изменения, происходящие при коррозионной усталости, являются следствием механохимических процессов, имеющих автокаталитический характер: деформационное упрочнение поверхности металла, повышая его химический потенциал, приводит к ускоренному механохимическому растворению запирающего слоя, то есть к стимуляции хемомеханического эффекта. Последний, в свою очередь, за счет пластифицирующего действия способствует более энергичному деформационному упрочнению поверхностных слоев металла и последующему еще более ускоренному механохимическому их растворению и повторению описанного цикла. Уровень микроискажений кристаллической решетки при этом колеблется по амплитуде более интенсивно, чем на воздухе, вызывая ускоренное коррозионно-усталостное разрушение. Коррозионно-усталостная долговечность в итоге оказывается примерно в 2 раза меньше, чем долговечность на воздухе. Наблюдается аналогичная зависимость и микротвердости от числа циклов нагружения этой стали.

Рис. 2.1. Изменения, происходящие в асфальтенах при гидрообессериванин и после гидрообессеривания).

С 95%-ной кислотой реакция сильно усложняется. В 1927 г. Орменди и Кревен при обработке смеси пентенов 96%-ной кислотой обнаружили присутствие парафинов в смеси масел, отделенных от кислоты. Более низкокипящие фракции продукта, отделенные от неразбавленной кислоты, состояли в основном из парафинов. Теперь общепринято называть этот результат гидрополимеризацией. Более высококипящие фракции показывают непредельность, а масло, выделяемое при разбавлении кислоты, имеет молекулярный вес и бромное число, соответствующие соединению С)))5Н2в . Эти изменения, происходящие при использовании концентрированной кислоты, более подробно исследованы Ипатьевым и Пинесом ; они обрабатывали н-бутилены, изо-бутилен, ди- и триизобутилены, изопропилэтилен, нонен и додецен 96 %-ной кислотой при 0°. Масло, отделяемое от кислоты, содержало фракцию, выкипающую при 225 — 250°, которая оказалась вполне предельной, или парафиновой.

Изменения, происходящие в течение олефиновой изомеризации, включают в себя перемещение позиции двойной связи или структурные изменения, вызванные перемещением метильной группы или изменением числа и позиции третичных углеродных атомов в молекуле .

На рис. V-1 изменения, происходящие в составе, показаны линиями abed, a'b'c'd', a"b"c"d". Конечное равновесное состояние представлено линией a'"b'"c'"d'".

Физический метод исследования вазелина состоит в определении жидкой составной части путем удаления ее пористой пластинкой. В простейшей форме исследование состоит в том, что. вещество, намазывают на пористую неглазурованную тарелку слоем в 1—2 мм и наблюдают изменения, происходящие с ним в течение нескольких часов. Искусственный вазелин, как менее однородное вещество, оставляет уже через 3—5 час. твердый осадок церезина с заметно более высокой температурой плавления. Наоборот, натуральные ва-зелины впитываются более равномерно и дают гораздо меньше остатка. В сомнительных случаях остаток растворяется в сероуглероде и раствор осаждают спиртоэфиром . Если получается хлопьевидный осадок, его исс'ледуют как парафин или церезин.

Глубокие изменения, происходящие в процессе, позволяют перерабатывать сырье различных состава и происхождения . Это следует понимать не как некую «всеядность» процесса, а как значительно большую его гибкость в отношении сырья по сравнению с традиционными процессами производства масел. Дело в том, что их выход при гидрокрекинге тесно связан с качеством сырья: из разного сырья можно получать масла близкого качества, но с разным выходом; выход тем больше, чем выше качество сырья. Во всех случаях выход^масла с одинаковым индексом вязкости выше, чем при применении процесса селективной очистки. Однако чем ниже качество сырья и выше требуемый индекс вязкости масла,„тем более глубокая переработка необходима; при этом повышается степень расщепления сырья, уменьшаются выход и вязкость масла и повышается расход водорода, т. е. ухудшаются технико-экономические показатели производства. Поэтому на всех существующих блоках производства масел, основанных «а процессе гидрокрекинга, перерабатывается высококачественное сырье — дистилляты и деасфальтизаты парафинистых и высокопарафинистых нефтей . Кроме того, появляется тенден-

Глубокие изменения, происходящие в процессе, позволяют перерабатывать сырье различных состава и происхождения . Это следует понимать не как некую «всеядность» процесса, а как значительно большую его гибкость в отношении сырья по сравнению с традиционными процессами производства масел. Дело в том, что их выход при гидрокрекинге тесно связан с качеством сырья: из разного сырья можно получать масла близкого качества, но с разным выходом; выход тем больше, чем выше качество сырья. Во всех случаях выход масла с одинаковым индексом вязкости выше, чем при применении процесса селективной очистки. Однако чем ниже качество сырья и выше требуемый индекс вязкости масла, тем более глубокая переработка необходима; при этом повышается степень расщепления сырья, уменьшаются выход и вязкость масла и повышается расход водорода, т. е. ухудшаются технико-экономические показатели производства. Поэтому на всех существующих блоках производства масел, основанных на процессе гидрокрекинга, перерабатывается высококачественное сырье — дистилляты и деасфальтизаты парафинистых и высокопарафинистых нефтей . Кроме того, появляется тенден-

Структурные изменения, происходящие в коксе при термической обработке его................. 66

СТРУКТУРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ, ПРОИСХОДЯЩИЕ В КОКСЕ ПРИ ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКЕ ЕГО

Существенными недостатками фторопласта-4 являются: его текучесть при нагрузке, из-за чего нельзя допускать в нем больших механических усилий; структурные изменения, происходящие со временем в материале под действием высокого напряжения и ограничивающие срок его службы.

Во время работы реактивных двигателей качество масла, находящегося в системе смазки, изменяется. Эти изменения происходят в. результате окисления масла при высоких температурах, испарения

Если основные переменные процесса изменяются как во времени, так и в пространстве или если указанные изменения происходят только в пространстве с размерностью большей единицы, то модели, описывающие такие процессы, называют моделями с распределенными параметрами.

Разными авторами отмечались и другие признаки окисления нефтеи — изменение углеводородного состава бензиновых фракций, увеличение отношения w-алканы/изоалканы, возрастание доли смолисто-асфальте-новых компонентов и т. д. Действительно, при окислении нефтеи такие изменения происходят, но они не могут быть использованы в качестве критериев окисленности нефти. Ограничение на их использование накла-

нефтей , однако эти изменения происходят в условиях значительного воздействия вторичных факторов . В обычных условиях, как правило, нефти разных генотипов неодинаковы по усредненным данным о свойствах, компонентном и углеводородном составе. Об этом неоднократно упоминалось в наших работах и публикациях по Западной Сибири А.А.Трофимука и B.C. Вышемирского и др.

Имеются основания предполагать, что растительные и животные жиры чгли жирные кислоты являются первичным исходным веществом нефти. По-видимому, эти вещества находятся в осадках недавнего происхождения в нерастворимой полимсризованной форме. Нет никаких сведений, каким образом жирные кислоты теряют свою двуокись углерода и как эти вещества превращаются в тяжелые асфальтовые битумы, приближающиеся по составу к углеводородам. Достоверно, что такие тяжелые битумы медленно изменяются, превращаясь в сырые нефти, содержащие легкие фракции, парафиновые, цпклопарафиновые и ароматические углеводороды. Очевидно, что подобные изменения происходят благодаря каталитическому действию кислых силикатов подобно реакциям, происходящим при каталитическом .крекинге над кислыми катализаторами. Эти реакции могут быть объяснены,

С повышением температуры процесса наиболее существенные изменения происходят со смолистыми веществами. Для них наблюдается тенденция к снижению молекулярной массы и уменьшению числа атомов углерода

подвергшись однажды крекированию .становятся термически устойчивыми и весьма трудно поддаются повторному термическому разложению. По мере крекирования у остатка увеличивается плотность, снижается анилиновая точка, и по своему составу он становится все более циклизированным. Трудно сказать, в какой степени последнее обстоятельство является результатом реакций полимеризации и конденсации, происходящих при крекинге, или результатом накопления устойчивых веществ, содержащихся в исходном сырье; вполне возможно, что происходят оба процесса. Из табл. VI-1 можно видеть, какие изменения происходят при крекинге мид-континентского газойля , который сопровождается процессами повторного крекинга газойля, отделенного ректификацией от бен-

зина и крекинг-остатка, которые получаются на первой стадии крекинга. Следует заметить, что выход газа при рециркуляции повышается; изменяется состав газа. Увеличивается содержание водорода и метана . Весьма значительные изменения происходят с плотностью, анилиновой точкой и т. д. рисайклового газойля л тяжелого остатка после каждой стадии повторного крекинга. После каждой стадии крекинга газ и бензин обогащаются водородом за счет обеднения рисайкла и крекинг-остатка. После каждой стадии уменьшается выход бензина, в то время как выход котельного топлива растет. Небезынтересно отметить, что физические свойства и качество бензина на протяжении ряда повторных пропусков остаются постоянными.

Впрочем, и сегодня можно узнать, какие изменения происходят в разных органах и тканях морских организмов. Такого рода исследования ведутся, например, Н. Д. Мазманиди в Батуми. Выяснено, что даже небольшое загрязнение воды нефтью вызывает изменения состава крови, нарушает углеродный обмен у рыб, мидий, креветок. Особенно плохо приходится молодым организмам, икре рыб. Эксперименты показали, что

Такие же изменения происходят и с высоковязкой смесью. Технические нормы на работавшую и регенерированную смесь масел приведены в табл. 8. 43.

В результате воздействия как химических, так и физических факторов на катализатор в процессе иснользования его физико-химические характеристики изменяются. В табл. 7.1 приведены данные об изменении пористой структуры двух образцов аморфного микросферического катализатора в результате воздействия воздуха и водяного пара при 600 °С. Под воздействием такой температуры в атмосфере воздуха мелкие поры медленно спекаются, в результате чего уменьшаются удельные поверхности и объем пор и увеличивается их средний диаметр. В атмосфере водяного пара эти же изменения происходят значительно интенсивнее. Повышение температуры обработки катализатора значительно ускоряет этот процесс, что можно видеть из сравнения данных табл. 7.1 и 7.2.