Главная -> Словарь

Ингибирующей способности

Одновременное присутствие в маслах ароматических углеводородов и органических соединений серы снижает эффективность этих соединений как ингибиторов окисления. В этом случае при окислении образуются соединения, которые не обладают или обладают слабой ингибирующей способностью .

Ингибирующей способностью обладает также композиция ал-килфосфата и моноолеата диамина, вводимых в топливо соответственно в количествах 0,0075 % и 0,02% . Для улучшения противокоррозионных свойств топлив, выкипающих в широком интервале темпера,-"тур, применяется смесь эфира фосфорной кислоты, гидрохинолина и моноэфира полиэтиленполигликоля . Для ингибирования коррозии к высокосернистым дизельным топливам добавляют композицию веретенного масла и растворенных в нем органических соединений фосфора, азота, бария и меди .

Наибольшим икгкбирующим действием обладает оксид хрома. В то же время, низкая механическая прочность образцов о Cf^O^ не позволяет считать добавку оксида хрома целесообразной. Из данных табл. 4 и рис. 4 следует, что наилучшей ингибирующей до-бовкой в сырье коксования являются кислородсодержащие соединения железа, позволяющие получить более высокие качественные показатели графитов и обладающие высокой ингибирующей способностью.

Из солей четвертичного пиридиния с бензольным радикалом наиболее широко известен катапин . Он представляет собой светло-коричневую пасту, хорошо растворимую в воде. Катапин обладает хорошей поверхностной активностью, смачивающей, пенообраэующей и эмульгирующей способностями, бактерицидными свойствами, высокой ингибирующей способностью. Применяется в нефтяной промышленности в качестве ингибитора, в пищевой -в составе бактерицидных СМС для мойки посуды и в строительном деле.

личной ингибирующей способностью. Бен-

нефтей с ингибирующей способностью // Доклады АН

Анализ результатов ингибирующей способности асфальте-нов на модельной реакции иншдиированного окисления кумола показал /2/, что в состав асфальтенов входит около 10% высокоэффективных стабилизаторов. Это вполне естественно для всфальтенов, представляющих собой сложную смесь различных фракций, отличающихся по молекулярной массе, содержанию ароматических и гетероатомных структур. Итак установлена возможность выделения из асфальтенов некоторой части с повышенной ингибирующей способностью. С этой целью была проведена селективная экстракция асфальтенов нефти Советского месторождения Томской области последовательно растворителями: гептаном, нонаном, диоксаном, ацетоном, бензолом. При охлаждении полученных экстрактов до комнатной температуры часть экстрагированных веществ выпадала в осадок , а из фильтра упариванием выделены фракции 1-5. Фракции 1-9 были исследованы методами ИК-, УФ-, ЭПР-, ШР-и ЯМР-С ~ спектР°скопии /3/. Опыты показали, что

Известно, что полисопряженные системы характеризуются значительной интенсивностью межмолекулярного взаимодей-отвия и по отношению к ним полярные растворители обладают лучшей растворяющей способностью /4/. С другой стороны, полярные растворители должны способствовать извлечению фракций, обогащенных гетероатомными группами. Поскольку система полисопряжения и гетероатомные группы влияют на ингиби-руюшую способность асфальтенов, то, возможно, что фракции, извлекаемые диоксаном и ацетоном, будут отличаться максимальной ингибирующей способностью. Это предположение подтверждается данными табл. I.

Из данных табл. 6.95 очевидно, что растворители, отличающиеся по полярности, извлекают из асфальтенов фракции с различной ингибирующей способностью. Бензольные фракции имеют наименьшее значение константы скорости ингибирования, что подтверждается данными по периоду индукции изменения молекулярной массы полистирола. Концентрация природных антиоксидантов повышается с ростом температуры фракций; наблюдается зависимость свойств ингибиторов от содержания общего азота и ароматичности фракции. Наиболее эффективна фракция асфальтенов, содержащая в своем составе наибольшую долю высококонденсированных ароматических структур.

Природа ингибиторов в нефтях окончательно не выяснена. Наличие в них фенолов в определенной степени объясняет природу ингибируюгцих центров в нефтях и нефтепродуктах. Исследования стабильности моторных топлив и масел показали, что кроме фенолов ингибирующей способностью обладают смолистые компоненты нефтей и многие остаточные продукты нефтепереработки. Однако систематических исследований в этой области не было. Состав и структуру, механизм ингибирующего действия детально не исследовали и строгий количественный анализ эффективности природных нефтяных ингибиторов до середины 70-х гг. не проводили. По-видимому, основной причиной этого было отсутствие информативных, высокочувствительных, удобных и надежных количественных методов анализа ингибиторов, не требующих специального их выделения из сложных многокомпонентных систем.

Из данных таблицы видно, что по ингибирующей способности большинство изученных соединений активнее ионола. Производные ионола, содержащие одновременно серу и азот, проявляют антиокислительную активность и в присутствии солей меди. Однако величины окислительных потенциалов изученных соединений близки между собой и выявить их связь с ингибирующей способностью в условиях защиты метилолеата от окислительной деструкции не представляется возможным. Это может быть частично объяснено тем, что первичный механизм окисления производных ионола одинаков и заключается, вероятно, в отрыве атома водорода от экранированной гидроксильной группы. Это приводит к близким значениям потенциалов окисления всех этих соединений.

Интересные данные получены при исследовании ингибирующей способности азосоединений:

Было установлено, что при переходе от анилина к его С- и N-производным наблюдается существенное увеличение параметра f-a : для N-замещенных анилинов — в 3—4 раза, для С-замещенных анилинов — в 20—30 раз, т. е. замена атомов водорода в бензольном кольце и в амино-груп-пе приводит к увеличению ингибирующей способности ароматических аминов, причем С-замещенные анилины более активны в проявлении антиокислительных свойств, чем М-заме-щенные анилины. Наибольшей ингибирующей активностью из изученных соединений обладает 2-метил-2-этилиндолин , параметр f-a которого на 2 порядка превосходит таковой для анилина.

Таким образом, результаты исследования ингибирующей способности С- и N-замещенных анилинов показали их высокую антиокислительную активность, что позволяет рассматривать их в качестве перспективных компонентов для создания эффективных присадок к топливам.

Проведены исследования ингибирующей способности ряда индивидуальных соединений класса диоксанов и диоксоланов. В качестве коррозионной среды использовали 3 % -ный водный раствор NaCl. Рабочим электродом служил образец из стали 20. Все соединения испытывали при концентрациях в коррозионной среде 100 мг/л. Скорость коррозии определяли потенциодинамическим методом.

Концентрация и активность ингибирующих -центров в малосернистых нефтях снижаются с увеличением возраста и глубины погружения залежей. Катагенные превращения приводят к уменьшению, а гипергенные — к увеличению ингибирующей способности нефтяных компонентов.

В та!я. 3 приведены данные необратимых линейных изменений графитированных при 2000 °С лабораторных адеятродоЕ. Приведенные данные свидетельствуют о высокой ингибирующей способности кислородсодержащих соединений железа и хрома, введение которых позволяет снизить необратимые линейные изменения до пределов, сопоставимых для образцов, полученных из малосернистого сырья.

Характеристика ингибирующей способности фракций асфальтенов

Анализ результатов ингибирующей способности асфальте-нов на модельной реакции иншдиированного окисления кумола показал /2/, что в состав асфальтенов входит около 10% высокоэффективных стабилизаторов. Это вполне естественно для всфальтенов, представляющих собой сложную смесь различных фракций, отличающихся по молекулярной массе, содержанию ароматических и гетероатомных структур. Итак установлена возможность выделения из асфальтенов некоторой части с повышенной ингибирующей способностью. С этой целью была проведена селективная экстракция асфальтенов нефти Советского месторождения Томской области последовательно растворителями: гептаном, нонаном, диоксаном, ацетоном, бензолом. При охлаждении полученных экстрактов до комнатной температуры часть экстрагированных веществ выпадала в осадок , а из фильтра упариванием выделены фракции 1-5. Фракции 1-9 были исследованы методами ИК-, УФ-, ЭПР-, ШР-и ЯМР-С ~ спектР°скопии /3/. Опыты показали, что

молекулярной массы и более развитой системой сопряжения.Фракции I и 2 обладают слабой системой сопряжения и ароматичностью /3/, отражающейся на их ингибирующей способности.

Характеристика ингибирующей способности фракций асфальтенов с помощью модельной цепной реакции инициированного окисления кумола при 60 °С

Наличие парамагнитных полиареновых ядер в составе пачечных микрокристаллитов чрезвычайно способствует упрочнению и, следовательно, повышению равновесного содержания «пачек» в системе и стабилизации самих радикалов благодаря экранированию соседними ядрами. Это может иметь большое значение и в исследовательской практике, и при переработке и утилизации тяжелого нефтяного сырья. Так, образование особо стабильных радикалов при переносе радикальных центров вовнутрь пачечных микрокристаллитов может быть одной из причин высокой ингибирующей способности нефтяных ВМС . Формированием новых прочных пачечных структур при участии генерирующихся в системе полиареновых радикалов, а не только поликонденсационными процессами укрупнения ядер и молекул, может быть обусловлен рост концентрации асфальтенов при термолизе и окислении нефтяных остатков.