Главная -> Словарь

Изменения структурно

Зависимость изменения структурных параметров от температуры сипе-резиса представлена в табл. 12. Значительное уменьшение насыпной массы катализатора, увеличение его пористости и удельного объема достигнуты также при осуществлении синерезиса в 0,2 %-ном растворе сульфата аммония ). Зависимость каталитической активности исследуемых катализаторов от характера их пористой структуры следующая:

Общими тенденциями изменения структурных характеристик АС при термообработке являются отщепление длинных алифатических заместителей и снижение общей степени замешанности ароматических ядер; в результате уменьшается средняя молекулярная масса АС, сокращаются число и средняя длина заместителей . Одновременная деструкция части азотсодержащих веществ приводит к образованию новых соединений, не содержавшихся в исходном нефтяном сырье. Так, наряду с индолами и кар-базоламп среди нейтральных АС в продуктах крекинга обнаруживаются небольшие количества пирролов .

При проведении структурных исследований часто возникает необходимость найти численное выражение различий между структурами или, что бывает еще более актуальным, определить тенденцию изменения структурных параметров от изменения внешних факторов. Разработка аппарата фрактальной геометрии позволила описать широкий класс природных объектов, которые ранее считались стохастическими и не поддавались аналитическому описанию. Для этого была введена так называемая фрактальная размерность, характеризующая в общем случае плотность заполнения объектом окружающего пространства, а также геометрические особенности этого заполнения. Однако для применения приемов фрактальной геометрии необходимо, чтобы исследуемый объект удовлетворял ряду требований: был самоподобен на заданном диапазоне масштабов и иерархичен, то есть чтобы в нем хотя бы условно можно было выделить ряд характерных масштабов.

Таким образом, изменения структурных характеристик или размеров нанесенного на носитель активного компонента проявляются у всех катализаторов. Спекание может протекать по разным механизмам и в зависимости от условий регенерации и свойств катализатора может вызывать кристаллизацию вещества катализатора. В связи с этим при изучении спекания катализатора в конкретном процессе необходимо прежде всего выяснить, какой из возможных механизмов играет большую роль, что позволит наметить пути повышения стабильности катализатора.

структурные изменения, далеко не одинаковы как по своей природе, так и по степени точности. Наиболее достоверно и точно можно оценить энергию изменения числа скошенных бутановых взаимодействий . Эти изменения структурных параметров и являются, собственно говоря, предметом конформационно-го анализа. Точность оценки энергетических эффектов здесь достаточно высока и достигает значений +100 кал/моль. К тому же с энергетических позиций сами по себе эти показатели являются общими, относительно мало меняющимися при переходе от одного углеводорода к другому. Остальные данные табл. 47 и, в частности, энергия появления новых заместителей в кольцах вычислены на основании экспериментальных данных, приведенных в этой главе, и являются усредненными величинами. Точность их оценки значительно меньшая и не превышает значений + 300 кал/моль. К тому же надежные данные для энергетических эффектов, связанных с появлением новых заместителей, могли быть получены лишь для углеводородов, термодинамически устойчивых при низких температурах, т. е. для тех условий, при которых влияние энтропийных показателей не столь существенно.

При проведении структурных исследований часто возникает необходимость найти численное выражение различий между структурами или, что бывает еще более актуальным, определить тенденцию изменения структурных параметров от изменения внешних факторов. Разработка аппарата фрактальной геометрии позволила описать широкий класс природных объектов, которые ранее считались стохастическими и не поддавались аналитическому описанию. Для этого была введена так называемая фрактальная размерность, характеризующая в общем случае плотность заполнения объектом окружающего пространства, а также геометрические особенности этого заполнения. Однако для применения приемов фрактальной геометрии необходимо, чтобы исследуемый объект удовлетворял ряду требований: был самоподобен на заданном диапазоне масштабов и иерархичен, то есть чтобы в нем хотя бы условно можно было выделить ряд характерных масштабов.

Поэтому для описания процесса изменения структурных параметров во времени и температуре нами предлагается методика исследования

Уравнение Френкеля позволяет оценить энергию изменения структурных параметров веществ в условиях термической обработки. В этом случае необходимо знать параметры с/с,0^ и Lc/ ^a для эталонных веществ. Из уравнения в этом случае имеем:

3. Для кристаллических веществ с различным типом химической связи установлено влияние продолжительности обработки на их структуру. Впервые выявлены детали изменения структурных характеристик, указывающие на перераспределение структурных единиц в процессе механической обработки в дезинтеграторе. Определена угловая зависи-

5.1.3. Изменения структурных фрагментов в углях

Выявлены также и структурные отличия в инертинитах разно-восстановленных углях . Присутствие микрокомпонентов группы инертинита приводит к изменению параметров электронных и инфракрасных спектров: сужается сигнал ЭПР, растет количество парамагнитных центров, увеличивается длинноволновое и фоновое поглощение, растет параметр РзоиД^м- Закономерного изменения структурных показателей в зависимости от стадии метаморфизма, характеризуемой показателем отражения витринита, для фракций углей, обогащенных инертинитом, не установлено. Для характеристики химической зрелости таких образцов был использован параметр /эо4о^г920 который изменяется однонаправленное показателем отражения витринита R0, но в отличие от него характеризует всю органическую массу угля, а не только витриннт, содержание которого во фракциях, обогащенных инертинитом, не превышало 50%. Сопоставление показателей проводилось для образцов, у которых содержание инертинита 11.OK = F+—Sv I было 60%, т.е. относительно параметра {03040/02920)60- Этот параметр, характеризующий развитие системы полисопряжения отощающих компонентов, возрастает с ростом показателя отражения витринита, но у маловосстановленных углей он значительно выше . Количество парамагнитных центров в отощающих компонентах маловосстановленных углей больше , а содержание протяженных полисопряженных систем, поглощающих при 1700 нм , у маловосстановленных углей значительно ниже .

Изменения структурно-группового состава масла

Изменения структурно-группового состава масла МК-6 в процессе длительных испытаний в ТРД в наземных условиях

II — экстреграммы вида «внешнее воздействие — свойство». Установление экстремального состояния НДС по экстреграмме вида «внешнее воздействие — физико-химическое свойство» производится измерением изменения структурно-механических тепловых свойств, электрической проводимости, устойчивости против расслоения и других.

Структурно-механическая прочность и - агрегативная устойчивость нефтяных дисперсных систем. Одной из основных проблем коллоидной химии нефтей и их фракций является исследование, пространственных структур различного рода в нефтяных дисперсных системах и регулирование разнообразными приемами их механических свойств: деформационных и прочностных. Необходимость решения данной проблемы способствовала становлению самостоятельной области коллоидной химии — физико-химической механики нефтяных дисперсных систем. Обобщение значительного эмпирического материала позволило в работе предложить с точки зрения макрореологии. Участок ВГ, имеющий различную ширину в зависимости от строения исследуемой нефтяной системы и вырождающийся в точку для битумов, характеризует ньютоновское поведение в полностью разрушенной структуре, вязкость которой не зависит от скорости сдвига. Точка В отвечает пределу текучести системы. С понижением температуры нефтяная система становится тгересыщенной по отношению к твердым углеводородам, выделение которых из однородного с реологической точки зрения расплава приводит к структурированию системы. На участке БВ взаимодействие формирующихся структурных элементов обуславливает вязкопластическое течение обратимо разрушаемой структуры и наличие предельного напряжения сдвига в точке Б. По мере снижения температуры на этом участке скорость формирования коагуляционных контактов между надмолекулярными структурами превышает скорость их разрушения под действием механической нагрузки. В точке Б нефтяная система те-

Таким образом, комплексными исследованиями причин и особенностей изменения структурно-механических свойств свежих и отработанных СФ-катализаторов установлено, что (фактически у всех модификаций в процессе эксплуатации гроисходит существенное расширение пор, приводящее к снижению их прочности.

Таким образом, использование ультразвуковой обработки углеводородного сырья для каталитических процессов позволяет улучшить показатели процесса вследствие энергетического воздействия на надмолекулярные углеводородные структуры. Инициирование соединений радикального характера в ходе изменения структурно-группового состава переводит сырье в активное состояние, интенсифицируя процессы крекинга углеводородов на поверхности катализатора и обеспечивает более эффективную переработку исходного сырья.

Рис. 2.4. Динамика изменения структурно-

Следует отметить, что на второй стадии структура битума соответствует описанной в предыдущем параграфе пластифицированной структуре, где имеется концентрационный порог небольшого изменения структурно-реологических свойств системы от содержания разжижителя.

*Метаморфизм — процесс существенного изменения структурно-

Изменения структурно-группового состава масла МК-6 при длительной работе в ТРД

Изменения структурно-группового состава масла МК-6 в процессе длительных испытаний в ТРД в наземных условиях