Главная -> Словарь

Изменения углеводородного

В указанных изомерных превращениях, несмотря на осуществление их в особых условиях, дал хороший выход лишь пере-ход от ос-олефиновых углеводородов к fl-олефиновым , переход же от разветвленных к нормальным углеводородам протекал с невысоким выходом последних.

Переход от щ-олефыновых к fi-олефиновым углеводородам, даже и без изменения углеродного скелета, удалось осуществить лишь значительно позже. Одним из первых относящихся сюда наблюдений явилась констатация в 1903 г. превращения изо-пропилэтилена в триметилэтилен над глиноземом при 505°.

Состав газа на каждой установке значительно меняется во времени. На рис. 12 показаны изменения углеродного эквивалента сухого газа, получаемого в течение года на одной из установок каталитического риформинга бензина. Состав газов, используемых в ка-

Скорость дегидрирования шестизвенных нафтенов зависит от их.1 строения. В некоторых случаях дегидрирование невозможно безЭ изменения углеродного скелета молекулы. Примером может слу- 1 жить превращение гем-замещениых циклогексанов в условиях дегидрирования. Так, при 250° 1,1-Диметилциклогексан в присутствии Pt не подвергается изменениям . При температурах больше 300° происходит отщепление одной метильной группы и образование толуола

Изменения в структуре углеродного скелета свидетельствуют о реакции дегидроконденсации, преимущественно за счет гексамети-леновых колец. Особенно рельефно проявляется такой характер изменения углеродного скелета в смолисто-асфальтеновых веществах в процессах высокотемпературной переработки нефти. Этим и обусловлено различие в свойствах и строении нативных асфальте-нов и асфальтенов, выделенных из тяжелых нефтяных остатков, полученных на различных стадиях высокотемпературной переработки нефти. Несмотря на аналогию в строении углеродного скелета, наблюдается резкое качественное различие в элементном составе высокомолекулярных углеводородов нефти и нефтяных смол. Первые имеют чисто углеводородную природу, т. е. полностью состоят из атомов углерода и водорода, вторые относятся к высокомолекулярным неуглеводородным компонентам нефти и, кроме углерода и водорода, содержат в своем составе О, S, N и металлы, суммарное содержание которых может достигать 10% и более. В высокомолекулярных же углеводородах лишь в случае сернистых и высокосернистых нефтей могут присутствовать более или менее значительные примеси сераорганических соединений, близких по строению углеродного скелета к высокомолекулярным углеводородам.

Условия изомеризации двойной связи изучались при работе с терпенами; тогда же были разработаны средства и пути самопроизвольной изомеризации двойной связи без изменения углеродного скелета .

1. Щелочной гидролиз сложных эфиров, содержащих остатки оптически активных, «.^-ненасыщенных и третичных спиртов, дает продукты, идентичные использованным для этерификации, т. с. протекает без изменения углеродного скелета и стереохимической конфигурации. Следовательно, при щелочном гидролизе отщепляется группа- ОК е ненарушенной связью углерод — кислород13' ". 17' 1Ы.

Коснемся только изомеризации углеводородных карбкатионов. Отмечается, что наиболее легко протекает изомеризация карбкатионов без изменения углеродного скелета путем миграции гидрид-иона по цепи, например:

Позиционная изомеризация ненасыщенных соединений - это реакции, в которых происходит перемещение кратных связей в молекуле без изменения углеродного скелета. При этом осуществ-

Особенно большой вклад в разъяснение механизма перегруппировки Вагнера сделал Меервейн , поэтому эту перегруппировку в настоящее время называют перегруппировкой Вагнера—Меервейна. Меервейн, изучив кинетику взаимных превращений изоборнилхлорид—камфенгидрохлорид, привел убедительные доводы, показывающие, что эта перегруппировка является результатом ионизации гидрохлорида и что изменения углеродного скелета происходят не в молекуле гидрохлорида, а в образовавшемся из нее ионе.

Сг20з — Ге20з смещают положение двойной и тройной связи в олефи-нах, диолефинах и ацетиленовых углеводородах, по-видимому, без изменения углеродного скелета при температурах 220—300° .

При каталитическом риформинге происходят глубокие изменения углеводородного состава сырья. Основой процесса является рифор-мирование бензиновых фракций, содержащих нафтеновые и парафиновые углеводороды, в продукты богатые ароматическими углеводородами и высокооктановыми парафинами изомерного строения. В зависимости от качества применяемого катализатора и параметров процесса при риформинге бензиновых фракций могут протекать следующие реакции:

для авиабензинов. Йодные числа всех их, независимо от природы сырья* превышают допустимые значения йодного числа для авиабензинов. Поэтому бензины каталитического крекинга необходимо подвергать каталитической очистке, в результате которой за счет изменения углеводородного состава бензинов улучшатся их моторные свойства.

Результаты пробегов с применением промотора суммированы в табл. 24; изменения углеводородного состава алкилата приведены в табл. 25.

дублению представлений о составе и структуре многих ГАС, выявлению структурных взаимосвязей между нефтяными компонентами различных классов. Появилась возможность, быстро получать точные количественные данные о составе нефтей и нефтяных фракций. На основе обобщения таких экспериментальных материалов к настоящему времени установлены многие фундаментальные закономерности изменения углеводородного состава нефтей в зависимости от их химического типа и условий залегания в недрах. Благодаря этому начался новый этап развития химии нефти: из прежней описательной по своей сути науки она стала превращаться в современную отрасль знания, опирающуюся на собственные законы, правильно и количественно объясняющие экспериментальные факты и обладающие предсказательной силой.

Загрязнения в маслах могут возникать как вследствие их попадания извне, так и в результате изменения углеводородного состава масел. Эти процессы начинаются уже при выработке масла на нефтеперерабатывающих заводах и продолжаются на всех стадиях его транспортирования, хранения и применения. Борьба с загрязнениями в маслах на каждой из этих стадий имеет

Каталитический риформинг — сложный процесс, включающий разнообразные превращения углеводородов. Прямогонные бензиновые фракции, служащие сырьем каталитического риформинга, содержат парафиновые^ нафтеновые и ароматические углеводороды Св—С10. В результате реакцийт протекающих на катализаторах риформинга, происходят глубокие изменения углеводородного состава. Ароматизация углеводородов .является основным и важнейшим направлением процесса. Перед тем как рассмотреть основные реакции, протекающие при каталитическом риформинге, необходимо отметить, что катализаторы риформинга отличаются наличием двух видов каталитически активных центров: дегидрирующих-гидрирующих центров на платине и _ изомеризующих и расщепляющих кислотных центов на носителе.

новки изомеризации пентановой фракции здесь использована одно-поточнал схема реакторного и ректификационного блоков, что значительно упростило схему и сократило площадь установки. В состав блока ректификации входят четыре колонны; выбор схемы ректификации обусловлен возможностью изменения углеводородного состава сырья при переработке различных нефтей, а также различными условиями работы установок атмосферной4 перегонки и вторичной ректификации бензиновых фракций. В блоке ректификации производится выделение товарных продуктов из смеси исходной фракции н. к. — 62 °С и стабильного изомеризата; изопентана , изогексанов ; н-пен-тан, направляемый на изомеризацию, выделяется в колонне К-2. Технологический режим и другие характеристики процесса. Ниже приводятся усредненные параметры и показатели установок изомеризации пентановой фракции и бензиновой фракции н. к. — 62 СС ;

Таким образом, следует отметить единый характер изменения углеводородного состава нефтей многопластовых месторождений для различных регионов. При этом необходимо обратить внимание на то, что содержание нормальных и изопреноидных алканов в отличие от содержания нафтеновых углеводородов более чутко реагирует на изменение геохимических условий залегания нефтей.

Подробные экспериментальные данные о характере и причинах изменения углеводородного состава нефтей в этих зонах будут рассмотрены нами далее в главе 6.

В качестве исходной нефти для данного опыта была взята нефть типа А1 Старогрозненского месторождения . Эта нефть была выбрана из тех соображений, что на указанном месторождении имеются нефти всех четырех химических типов, а также нефть А1, носящая следы ранних этапов биодеградации . К тому же геолого-геохимическая характеристика этих нефтей достаточно хорошо изучена . Экспериментальные данные и хроматограммы, характеризующие динамику изменения углеводородного состава старогрозненской нефти в процессе бактериального окисления, приведены в табл. 62 и на рис. 85.

Черты сходства в составе нефтей Старогрозненского месторождения позволяют утверждать, что эти нефти генетически едины, т. е. что все они образовались одна из другой, т. е. из нефти типа А1, находящейся в нижележащих горизонтах. Сопоставление изменения углеводородного состава этих нефтей по разрезу с изменением углеводородного состава нефтей в процессе лабораторного моделирования процесса биодеградации дает, все основания отметить единую направленность всех превращений.