Главная -> Словарь

Изменением фракционного

Кинетика гидроочистки реальных промышленных видов сырья весьма сложна. Сложность определяется различием в скоростях превращения различных классов сернистых соединений , а также изменением активности катализатора в ходе процесса . Кроме того, всегда, особенно в случае тяжелых продуктов, приходится считаться с большой вероятностью диффузионных ограничений. Наконец, явления торможения реакции сероводородом, отмеченные при гидрогенолизе индивидуальных соединений 31-35, наблюдаются и в условиях промышленного процесса 2' Б5. Несмотря на все перечисленные трудности было выведено много кинетических уравнений для расчета скоростей гидроочистки.

К сожалению, недостаточно .изучен механизм воздействия противоиона и его влияние «а 4изомеризационные превращения карбокатионов. В работе {56, с. 3323))) показано, что алкилиро-вание бензола 1-додеценом и транс-б-додеценом, как и соответствующими Сз-Сю олефинами при контакте с безводным фторидом водорода при 0 и 55°С приводит к образованию разных по составу изомеров фенилалканов. В этих »же условиях гексен-1 и гексен-3 дают одинаковое соотношение 2- и 3-фенйл-гексанов. Добавление к катализатору BF3 значительно изменяет изомерный состав образующихся продуктов с явно прослеживающейся тенденцией при повышении температуры к равновесному распределению. При 0°С изомеризация подавляется, и состав получаемых продуктов определяется положением двойной связи в исходном олефине. Авторы связывают эти результаты ие с изменением активности системы, а с изменением состава противоиона благодаря введению в ионные пары BF4~. Добавление щелочных металлов, действующих как основание, способствует понижению функции активности Гаммет-та и приводит к росту содержания 2-фенил-изомера, т. е. кислотность не приводит к понижению выхода данного продукта.

гии подготовки нефтей оболочки разрушают специальными химическими реагентами — деэмульгаторами и путем нагревания нефти. Механизм действия деэмульгаторов подробно обсуждается в гл. 4. Здесь мы укажем лишь на то, что повышение температуры приводит к увеличению эффективности работы деэмульгатора — к сокращению его расхода и уменьшению длительности срабатывания. Это обусловлено, с одной стороны, изменением активности и диффузионной подвижности деэмульгатора, с другой — ослаблением адсорбционных и механических свойств эмульгирующих веществ. Так, парафины, являющиеся хорошими эмульгаторами при низких температурах, когда они находятся в кристаллическом состоянии, с повышением температуры начинают плавиться и теряют свои эмульгирующие свойства.

Изучение кинетики гидроочистю реальных промышленных видов сырья представляет значительные сложности. Они определяются различием иногда на порядок и больше в скоростях превращения различных классов серу-, азотсодержащих и других гетеро-атомных соединений, а также изменением активности катализатора в ходе процесса.

ния не меняется с изменением активности катализатора за счет

Определение теплоты смачивания угля . Так как определение поглотительной способности угля при максимальном насыщении занимает много времени, то в тех случаях, когда нужно быстро сравнить активность разных углей или проследить за изменением активности одного и того же угля, можно определять величину повышения температуры при смачивании угля бензолом. При этом следует учитывать, что на повышение температуры сильно влияет количество взятых бензола и угля, а также прибор, в котором производят определение.

Влияние степени дисперсности пробы угля на общий вид термограмм объясняется не только изменением активности его молекул, но и изменением его физических свойств, в частности температуропроводности, зависящей от плотности угля.

Согласно Синфельту , влияние размера кристаллита на гидрогенолиз этана незначительно по сравнению с существенным изменением активности, встречающимся среди различных металлов. Поэтому влияние размера кристаллита вызывает только косвенный практический интерес.

В другом исследовании окись хрома, окись молибдена и платина изучались в качестве дегидрирующих компонентов катализаторных систем, содержащих окись кремния и окись алюминия в различных пропорциях. Сравнительная оценка этих катализаторов проводилась на эквимолекулярных смесях к-геп-тана и циклогексана при давлении 7 am, молярном отношении водород : углеводород, равном 6, объемной скорости 1 час."1, при различных температурах. Результаты исследований показали, что для всех катализаторов, содержащих дегидрирующие компоненты, активность и избирательность в отношении реакции изомеризации к-гепгана можно изменять в широких пределах изменением активности кислотного компонента. Однако для каждого из дегидрирующих компонентов, по-видимому, имеется свой верхний предел, который при указанных условиях реакции не может быть превышен. Например, катализатор, содержащий в качестве дегидрирующего компонента окись хрома, при температурах 510° и выше дает максимальные выходы гептана изостроения не выше 25% мол. при степени превращения 60% .

Максимальная активность катализатора не зависит от величины поверхности носителя, и автор считает, что только наружная поверхность гранул активна и что в порах азотнокислое серебро недоступно для реакции. Рентгеноструктурный анализ образцов показал, что при низких концентрациях серебра отсутствует кристаллическое азотнокислое серебро. Автор полагает, что для каталитической активности требуется определенный минимум величины кристалла. При поверхностной концентрации серебра выше 5% поверхность уменьшается с увеличением содержания Ag, причем это не сопровождается изменением активности катализатора. Автор предполагает, что уменьшение поверхности происходит за счет наполнения или забивания пор катализатора. То, что активность катализатора не изменяется при уменьшении поверхности катализатора, подтверждает мнение, что только внешняя поверхность активна.

Кинетика гидроочистки реальных промышленных видов сырья весьма сложна. Сложность определяется различием в скоростях превращения различных классов сернистых соединений , а также изменением активности катализатора в ходе процесса . Кроме того, всегда, особенно в случае тяжелых продуктов, приходится считаться с большой вероятностью диффузионных ограничений. Наконец, явления торможения реакции сероводородом, отмеченные при гидрогенолизе индивидуальных соединений 31"35, наблюдаются и в условиях промышленного процесса 2' 55. Несмотря на все перечисленные трудности было выведено много кинетических уравнений для расчета скоростей гидроочистки.

Возможно, отравление антиокислителей металлом объясняется не только повышенным его расходом на реакцию с перекиснымн радикалами. Наблюдения за изменением активности антиокислителя после встряхивания его с металлом указывают на непосредственное взаимодействие металла с антиокислителем, так как никакой

Керосиновые фракции от контактного крекинга мазута и термоконтактного разложения гудрона проанализированы по разработанной методике. Показано, что в них содержится значительное количество ненасыщенных ароматический углеводородов, в связи с чем облагораживание продуктов тормоконтактпой переработки мазутов и гудроиов должно идти по пути уменьшения в них содержания ароматических углеводородов. Как известно, понижение содержания ароматических углеводородов можно достигнуть: прямым, частичным или полным удалением ароматических углеводородов ; изменением фракционного состава; гидрированием ароматических углеводородов. Первые два метода связаны с сокращением ресурсов топлива, поэтому мы выбрали третий метод 110))).

В соответствии с данными Крейна и нашими , можно считать, что отношение констант скоростей реакций разных фракций не зависит от катализатора и что энергия активации одинакова для реакций разных фракций. Разбиваем сырье на три фракции: бензольную , толуольную и тяжелую . Тогда изменение констант скоростей реакций дегидрирования, циклизации и изомеризации с изменением фракционного состава можно представить полуэмпирическими уравнениями:

1. Эволюционная линия, связанная с пребыванием нефтеи в зоне усиленного катагенеза, сопровождающаяся главным образом изменением фракционного состава нефти, т. е. увеличением содержания легкой и уменьшением содержания тяжелой части нефти . Изменение химического состава нефтеи лежит в пределах, характерных для нефтеи типа А1. Эволюционный процесс нефтеи хорошо описывается известной схемой метанизации по Добрянскому.

Фиг. 46. Изменение расхода топлива и нарастания давления с изменением фракционного состава дизельного топлива.

Влияние фракционного состава сырья учтено в работах следующим образом: исходное сырьё разделено на три фракции—легкую , среднюю и тяжелую . Тогда изменение констант скорости реакции с изменением фракционного состава сырья рассчитывают, исходя из предположения, что общая скорость превращения сырья равна сумме скоростей превращения отдельных фракций. Системы дифференциальных уравнений, полученных на основе общей или упрощенной модели, аналитически не интегрируются. и экспериментальные данные о содержании углеводородов в жидких продуктах реакции при риформинге фракции 60—105 °С . На рисунке .видна'достаточно хорошая сходимость конечных расчетных и экспериментальных величин.

Регулирование вязкости реактивных и дизельных топлив может производиться при их производстве и в условиях хранения изменением фракционного состава в установленных стандартами рамках.

С изменением фракционного состава сырья углеводородный состав бензина и газа также меняется: чем легче сырье, тем меньше непредельных содержится и в бензине и в газе .

Таким образом, изменением фракционного остатков, направленных на внсбрехинг, и технологических параметров процесса представляется возможным получать более или менее ароматизовашше вакуумные отгоны, используемые в качестве сырья при производстве термогазойля.

было минимальным; это достигается изменением фракционного

1) с изменением фракционного состава сырья изменяется

С изменением фракционного состава сырья углеводородный состав бензина и газа также меняется: чем легче сырье, тем меньше непредельных содержится и в бензине и в газе. В табл. 14 приведен углеводородный состав дебутанизированного бензина с к. к. 175°.

Повышенное О. ч. р.-б. объясняется глубоким изменением фракционного и хим. состава исходного сырья.