Главная -> Словарь

Изменением состояния

В процессе региональной миграции изменяется не только химический состав нефти, но и и. с. у., что обусловлено в основном изменением соотношения компонентов с разным и. с. у., а в некоторых случаях изменением и. с. у. отдельных фракций. Нами было отмечено, что при миграции нефти через толщу литологически неоднородных пород происходит облегчение и. с. у. парафино-нафтеновой фракции с одновременным уменьшением степени ее циклизации. Максимальное изменение 513С составляло 0,91 %о . Облегчение и. с. у. отмечалось и для моно- и полиаренов — до 0,85 %о. Изменение и. с. у. фракций обусловлено потерей циклических и относительным накоплением парафиновых структур. Максимальное изменение и. с. у. этих нефтей при миграции не превышало 0,84 %о . Поданным С. Сильвермена, в изученных им объектах максимальное изменение 613С нефтей при миграции не превышает 0,5 %о.

Константа скорости реакции уменьшается с уменьшением концентрации H2SO4. Это связано с изменением соотношения различных

Как видно из кривых рис. 2.6, полученных при риформинге широких бензиновых фракций 85-180 °С и 62-180 °С, влияние температуры на селективность превращения парафинов в ароматику имеет криволинейный характер. Селективность минимальна в области температур 480-490 °С . Снижение температуры ниже 480 °С приводит к увеличению селективности, также как и увеличение выше 490 °С, что объясняется изменением соотношения скоростей реакций ароматизации и гидрокрекинга в пользу первых.

В реакторе пары продуктов крекинга отделяются от катализатора. Катализатор ссыпается в отпарную секцию, снабженную перегородками для повышения эффективности отпаривания, и далее самотеком поступает в регенератор 6. Воздух на регенерацию подается воздуходувкой 9. Температура регенерации 700 °С, давление 2,5 МПа; интенсивность выжига кокса составляет 80 кг/. В регенераторе отсутствуют змеевики для отвода избыточного тепла и тепловой баланс реакторного блока поддерживают изменением соотношения оксидов углерода путем регулирования системы раздельной подачи воздуха в воздушные змеевики.

Как показывает практика эксплуатации установки АГПЗ, периодическое повышенное вспенивание амина через определенное время постепенно снижается до прежнего уровня. Такую периодичность трудно объяснить внутренним загрязнением системы, обусловленным процессами коррозии и термохимической деструкцией амина, которые протекают с постоянными скоростями . Очевидно, что в данном случае вспенивание связано с изменением соотношения между поступающими внешними загрязнителями-пенообразователями и изменением концентрации пеногасителя в амине. В этой ситуации целесообразно установить фильтр-коалесцер для газа на входе в установку сероочистки, а повышенный уровень вспенивания амина из-за наличия растворимых ПАВ, можно снижать при помощи системы постоянной дозировки антивспенивателя. Фильтр-коалесцер позволит также существенно уменьшить количество примесей, загрязняющих теплообменную аппаратуру, состоящих на 50% из углеводородов.

Давление. Парциальное давление при риформинге существенно влияет на результаты процесса. Снижение рабочего давления при-"водит к значительному увеличению глубины ароматизации парафиновых углеводородов . Так, при снижении давле-.ния с 2,5 МПа до 1,5 МПа глубина ароматизации возрастает с 38,3% до 47,7%; и главное, при снижении давления селективность превращений парафиновых углеводородов возрастает, что связано с изменением соотношения скоростей реакций, дегидроциклизации и гидрокрекинга .

Функция кислотности Гаммета Я0 для SiO2 составляет от +4 до +6,8, окись алюминия также имеет очень слабые кислотные свойства , а алюмосиликаты имеют Я0 ^—8,2, их кислотность близка к кислотности серной кислоты, нанесенной на силикагель. Сила кислотных центров на поверхности алюмосиликатов различна, часть центров обладает очень высокой кислотностью . С изменением соотношения SiO2: А12О3 в алюмосиликатах изменяется кислотность и по Бренстеду, и по Льюису. Кислотность по Льюису максимальна для чистой окиси алюминия и с увеличением содержания SiO2 уменьшается, для чистой двуокиси кремния они приблизительно равна нулю. Кислотность по Бренстеду в расчете на единицу поверхности алюмосиликата максимальна при содержании 30—40% А12О3 и 70—60% SiO2. Аморфные синтетические алюмосиликаты такого состава имеют максимальную активность при каталитическом крекинге . Из нижеприведенных данных видно, что при нагревании алюмосиликатов протонная кислотность

Изменением соотношения компонентов такого битума легко и в широких пределах регулируются его свойства. Битум характеризуется хорошей адгезией к минеральным наполнителям, высокой растяжимостью и устойчивостью к процессам старения.

поток газа подается в диффузор 3, которым заканчивается внизу пневмоподъемник /. Чтобы создать благоприятные условия для захвата сыпучего материала, в дозер подается вторичный газ , который способствует псевдоожижению сыпучего материала вокруг диффузора. Сыпучий материал подается в дозер через верхний патрубок, соединенный с напорным стояком, в котором материал движется под действием силы тяжести. Производительность регулируется изменением соотношения первичного и вторичного потоков газа.

После доочистки дистиллятные и остаточный компоненты направляются на компаундирование. Изменением соотношения компонентов и введением различных присадок получают необходимые сорта масел.

Изменением соотношения компонентов такого битума легко и в широких пределах регулируются его свойства. Битум характеризуется хорошей адгезией к минеральным наполнителям, высокой растяжимостью и устойчивостью к процессам старения.

ленного катализатора непосредственно в среде водорода - в этом случае активность и селективность катализатора снижаются. Уменьшение активности катализатора в этом случае связано с изменением состояния платины в катализаторе, а именно с ростом размера кристаллов под влиянием паров воды. Можно предположить, что в этом случае нарушается контакт „платиновых" и „кислотных" центров, вследствие чего снижается изомеризующая активность катализатора. Из полученных наблюдений был сделан практический вывод о необходимости прокаливания алюмоплатинового катализатора, промотированного фтором, в невосстановительной среде при 400-500 °С.

Газы первой группы при низких температурах не влияют на изменение активности алюмосиликатных катализаторов. Водяной пар ускоряет уменьшение активности катализатора, но при этом селективность его значительно не изменяется. Газы третьей группы вызывают уменьшение активности и резкое изменение селективности катализаторов. По мнению автора работы , такое резкое изменение активности и селективности связано с изменением состояния железа, содержащегося в природных катализаторах, которое под влиянием сернистых соединений превращается в активную форму и изменяет направление процесса крекинга. Синтетический алюмосиликатный катализатор, содержащий меньше окиси железа, ненормального старения не обнаруживает.

В опытах с использованием модельных реакций показано, что дегидрирующая активность отработанного катализатора в 1,5 разя ниже, чем свежего; еще более резко ухудшается его изомеризую-щая способность . Снижение дегидрирующей способности, как показали советские исследователи еще в 1966—67 гг. , объясняется изменением состояния платины в катализаторе , хотя количество ее даже

в отработанном катализаторе практически не изменяется. Таким образом, снижение активности алюмоплатинового • катализатора риформинга при длительной работе вызывается изменением состояния и платины, и носителя. Это положение было в дальнейшем подтверждено и развито как советскими, так и зарубежными исследователями.

Говоря о вязкости масел при таких температурах, когда действие парафлоу начинает сказываться в заметной степени, необходимо учитывать аномальный характер вязкости в этой области температур. Известно, что появление аномальной вязкости в маслах при низких температурах связывается с изменением состояния содержащегося в масле парафина. Очевидно, что присадки типа диалкилнафталинов, тем или иным образом воздействуя на состояние парафина, должны влиять и на характер структурной вязкости масла.

Технологический процесс - часть производственного процесса, содержащая целенаправленные действия по изменению и определению состояния предмета труда. Под изменением состояния предмета труда понимается изменение его физических, химических, механических свойств, геометрии, внешнего вида. Кроме того, в технологический процесс включены дополнительные действия, непосредственно связанные или сопутствующие качественному изменению объекта производства; к ним относят контроль качества, транспортирование и др. Для осуществления технологического процесса необходима совокупность орудий производства, называемых средствами технологического оснащения, и рабочее место.

Сначала определялась оптическая плотность исходной нефти в кюветах толщиной 1 мм. Затем в нефть добавлялись неионогенные яефтерастворимме ПАВ в количестве от 0,01 до 0,1% мае. Оптическая плотность этих ПАВ в кювете толщиной 1 мм оказалась одинаковой и еоетзшиг 0,030. Если бы ПАВ пс взаплюдепсгш^взли с хпмлонетттаки нсф^, следовало ожидать уменьшения оптической плотности нефти после растворения в ней оптически менее плотных ОП-4 и сепароля-29. Но происходило, наоборот, увеличение оптической плотности нефти после добавления к ней ПАВ. Это можно объяснить только изменением состояния светопоглощающих компонентов нефти при их взаимодействии с молекулами ПАВ. На рис.4.3 показаны графики зависимости оптической плотности нефти от содержания в ней ПАВ.

Для точной характеристики протяженности зародыша при его термодинамическом описании задают замкнутую геометрическую поверхность, закономерно изменяющую свою величину с изменением состояния системы в равновесных условиях. В качестве такой поверхности используют поверхность натяжения, к которой относят избытки экстенсивных свойств, получающиеся при мысленном продолжении внешней фазы до этой поверхности. Комплекс, получаемый объединением разделяющей поверхности со всей массой, заключенной внутри нее, называют зародышем новой фазы. Таким образом, реальную систему, состоящую из двух фаз и поверхностного слоя и внешней фазы , заменяют двумя телами - зародышем и средой - с четко определенной между ними границей .

Необходимо отметить, что во всех проведенных опытах максимум поглощения кислорода не совпадает с максимумами на кривых накопления промежуточных продуктов, а предшествует им, что видно из рис. 2 и 3. Максимум поглощения кислорода совпадает по времени с концом индукционного периода и с изменением состояния катализатора. Как заметили Лосев Н. П. и Цысковский В. К. при окислении керосинов, а также и мы при окислении в данном случае концентрата нафтеновых углеводородов, наблюдается изменение окраски окисляемого продукта во время индукционного периода с идентичными цветовыми оттенками и появлением осадка, который при данном методе окисления находится во взвешенном состоянии. Однако во всех наших опытах период максимального поглощения кислорода характеризуется выделением большого количества тепла, реакционной воды и углекислого газа, после чего начинается быстрое нарастание количества перекисных, карбонильных и других функциональных групп.

950, 1420 см~'^), сложным эфирам . Появление полосы 765 см~^ указывает на возникновение групп CHg в открытой цепи, а обращение полосы 740 см~^ связано с изменением состояния ортодизамещения цикланового кольца, и свидетельствует о разрыве кольца в декалине по третичному углеродному атому. На разрыв кольца в декалине указывает также появление разнообразных низкомолекулярных продуктов окисления. Твердая фаза при окислении цикланов в условиях эксперимента не образуется. Однако возникновение нерастворимых продуктов возможно при окислении в очень жестких условиях, например, пропуская кислород через слой углеводородов в течение 30—100 ч при повышенной температуре. В принятых условиях эти процессы были исключены. В результате окисления возникла смесь растворимых в топливе кислородсодержащих продуктов с незначительно увеличившимся молекулярным весом за счет присоединения кислорода. Выделенные хромато-графическим разделением, например из гексадекана, продукты окисления имели молекулярный вес 248—250. Это дополнительно указывает на то, что окисление нормальных алканов в выбранных условиях не приводит к последующему уплотнению продуктов окисления.

склонность которого к окислению чрезвычайно велика. В присутствии 0,2% меркаптанов гидроперекиси и карбоновые кислоты химическим путем среди продуктов окисления обнаружены не были , хотя присутствие в небольшом количестве групп С=0 и ОН обнаруживаются отчетливо. Без сомнения, большая часть образующихся продуктов относится к серу-и кислородсодержащим соединениям . Все обнаруживаемые в продуктах окисления кислоты относятся к сульфокислотам . Группы О—SOg—О, О—SOg обнаруживаются в ИК-спек-трах по поглощению в области 1440, 1160, 1080, 680 см~^ 128))). Сильная и широкая полоса 1050—1150 см~^ может относиться к сульфо-нам, сульфиновым кислотам и сульфитам . В этой области поглощают также группы ОН , однако химически установлено, что спирты среди продуктов окисления присутствуют лишь в весьма небольшом количестве, об этом свидетельствует и довольно слабая полоса 3400 см~^. В продуктах окисления имеются измененные молекулы изопропилбензола. Об этом можно судить по полосам 1600 см~^ , 1500, 740,700 см~^, резкое уменьшение интенсивности которых связано с изменением состояния замещения кольца. Изопролильный радикал в этих структурах уже разрушен, об этом свидетельствует значительное уменьшение полосы 1378 см~^.

В этих условиях значительные химические изменения в обычных товарных топливах наблюдаются через 3 месяца. Критерием оценки стабильности топлив служит количество осадка, которое определяли взвешиванием нерастворимых в топливе смол, осевших в сосуде, и смол, растворимых в топливе , а также органических кислот. Дополнительно проводили наблюдение за изменением состояния поверхности и массы металлических пластинок. Имеется также несколько методов, в основу которых положены реакции с другими, чем кислород, химическими агентами либо определение тех или иных физико-химических показателей, характеризующих потенциальную способность топлив к химическим изменениям: например, методы, основанные на измерении химической активности топлива. К ним относится метод измерения критического потенциала окисления, который применяют главным образом для исследования эффективности топливных присадок , а также метод сравнения реакционной способности топлив по отношению к серной кислоте или другим