Главная -> Словарь

Изменением свободной

В настоящее время основной тенденцией нефтеперерабатывающей промышленности, в соответствии с изменением структуры сырья, которая характеризуется сокращением потребности в мазуте, является сокращение мощностей первичной переработки нефти и интенсивное наращивание мощностей установок глубокой переработки , значение

При смешении дизельных топлив различного происхождения отмечены случаи выпадения смолистого осадка. Это явление можно предположительно объяснить изменением растворяющей способности углеводородной среды, изменением структуры сольватных оболочек высокомолекулярных соединений и рядом других причин. Однако каких-либо методов оценки этого явления не разработано.

В связи с углублением переработки нефти, изменением структуры товарных нефтепродуктов, совершенствованием конструкции дизелей и систем топливоподготовки и топливоподачи возникла необходимость в пересмотре традиционных требований к моторным и остаточным видам топлив, применяемых в судовых дизелях, и номенклатуры топлив для дизельных установок путем замены устаревших видов топлив перспективными и менее дефицитными.

До 1973 г. нефтеперерабатывающая промышленность Франции была рассчитана на неглубокую переработку нефти с выпуском мазута свыше 30% на нефть и характеризовалась незначительным удельным весом деструктивных процессов переработки . Происшедшее после 1973 г. уменьшение потребления нефти в сочетании с изменением структуры спроса на нефтепродукты вызвало значительную недогрузку мощностей по первичной переработке нефти и привело к возникновению дисбаланса между спросом и предложением на светлые нефтепродукты. В 1976— 1984 гг. загрузка мощностей НПЗ составила менее 70%, что значительно ниже допустимого уровня минимальной рентабельности нефтепереработки.

В связи с углублением переработки нефти, изменением структуры товарных нефтепродуктов, совершенствованием конструкции дизелей и систем топливоподготовки и топливоподачи возникла необходимость в пересмотре традиционных требований к моторным и остаточным видам топлив, применяемым в судовых дизелях, и номенклатуры топлив для дизельных установок путем замены устаревших видов топлив перспективными и менее дефицитными.

Наряду с изменением структуры мирового топливного нужно отметить увеличение степени полезного топлива — средний к. п. д. в 1860 г. составлял около 10,4%, а в 1950 г. - 28,1%.

лизации, обезвоживания и обессоли-вания) является ее перегонка, в результате которой отбирают следующие продукты: бензин, лигроин, реактивное и газотурбинное топливо, керосин, дизельное топливо, мазут и смазочные масла. К вторичным процессам переработки Н., которые связаны с изменением структуры углеводородов, входящих в ее состав, относятся: крекинг, риформинг, гидроформинг, платформинг, алкилиро-вание, ароматизация нефтепродуктов, изомеризация, полимеризация, деструктивная гидрогенизация, пиролиз, коксование. Нефтепродукты, полученные при первичных и вторичных процессах переработки, подвергаются очистке. Наибольшее распространение получили следующие процессы переработки Н.: прямая перегонка; процессы с применением водорода ; каталитический крекинг; каталитический риформинг; термические процессы.

В качестве примера приведем расчеты равновесных состояний для структурных изомеров метиладамантана. Реакция изомеризации 2-метиладамантана в 1-метиладамантан сопровождается следующим изменением структуры:

При деструктивной переработке происходят процессы, связанные с разрушением и изменением структуры молекул углеводородов нефти. Это крекинг- и риформинг-процессы, как термиче-

Другие ученые, отдавая должное влиянию геологических факторов, считают, что основное значение при изменении углей имеют физико-химические процессы, связанные с превращениями исходного материала. Матвеев в качестве основных процессов называет биохимические, геологические, а также процессы, связанные с изменением структуры угольного вещества как коллоидной системы. К ним он относит старение и набухание коллоидных веществ в углях.

Перегонку следует проводить при максимально низкой температуре при помощи пара или вакуума и в условиях однократного испарения, так как повышенные температуры и длительное пребывание в зоне высоких температур приводят к частичному распаду термически нестойких сернистых соединений с образованием сероводорода и с изменением структуры некоторых органических соединений серы.Однако, несмотря на принимаемые предосторожности, термический распад все же имеет место, и задачей экспериментатора является сведение этого распада к минимуму,

Важной особенностью катализа является сохранение катализатором своего состава в результате промежуточных химических взаимодействий с реагирующими веществами. Катализатор не расходуется в процессе катализа и не значится в стехиометрическом уравнении суммарной каталитической реакции. Это означает, что катализ не связан с изменением свободной энергии катализатора и, следовательно, катализатор не может влиять на термодинамическое равновесие химических реакций. Вблизи состояния равновесия катализатор в равной степени ускоряет как прямую, так и обратную

Для первых трех реакций — горения водорода, горения углерода и образования метана из элементов — при комнатной температуре свободные энергии имеют отрицательное значение, т. е. течение этих реакций должно сопровождаться изменением свободной энергии системы в сторону уменьшения. Следовательно, указанные реакции могут протекать самопроизвольно и, как мы увидим позже, практически до конца.

С точки зрения термодинамики, восстановимость окисла веществом R'определяется изменением свободной энергии процесса типа/ ;••

Химика и инженера, занимающегося вопросами переработки нефти, могут заинтересовать в первую очередь такие термодинамические характеристики реакций, как значение свободной энергии AF° и теплота реакции Д7/°, отнесенные к стандартным условиям. Зная численные значения этих величин при определенной температуре, можно рассчитать равновесные концентрации и тепловые эффекты. Настоящий раздел посвящается методам определения численных значений таких характеристик. В последующих разделах будет обсуждено соотношение между изменением свободной энергии реакции и равновесием и применение этого соотношения к решению практических задач.

Соотношение между изменением свободной энергии действие не связано с изменением свободной энергии катализатора, однозначно вытекает невозможность смещения положения равновесия химической реакции под воздействием катализаторов. Следовательно, вблизи состояния равновесия катализаторы должны в равной степени ускорять как прямую, так и обратную реакции. При удалении от состояния равновесия это условие может и не выполняться.

Константу равновесия Кр обычно рассчитывают из уравнения, связывающего ее с изменением свободной энергии системы :

* До недавнего времени эта термодинамическая функция называлась изменением свободной энергии или изобарно-изотермйческим потенциалом и обозначалась как Д2. Замена на ДО произведена и соответствии с рекомендацией международных химических организаций.

С точки зрения термодинамики^восстановимость окисла веществом-R определяется изменением свободной энергии процесса типа:

станта равновесия связана со стандартным изменением свободной энергии вещества АГ°: