Главная -> Словарь

Изменение энтальпии

Как отмечалось ранео, эти комплексы значительно отличаются от комплексов, рбразованных одним хлористым или бромистым водородом. Интенсивная окраска этих комплексов указывает на значительное изменение электронной структуры ароматического кольца. Скорости образования и диссоциации значительно ниже при низких температурах, что указывает на значительную энергию активации для этих процессов. Кроме того, эти комплексы являются превосходными проводниками электрического тока . Наконец, применение дейтерий галоидов ведет к быстрому обмену водорода в ядре на дейтерий в области 1 ~1 00 нм и удельную поверхность . Чаще всего из-за сложности калибровки эти величины определяются в относительных единицах. Данные, полученные на основании рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, требуют тщательного анализа, так как изменение электронной плотности может быть связано не только с наличием пустот малых объемов, но и с другими факторами, дающими аналогичные изменения.

чение содержания фюзиннта, семивитринита, а также минеральных компонентов . Установлено, что влияние на электронные спектры суммы отощающих компонентов ) выражается в следующем: с увеличением содержания отощающих компонентов, как следует из рис. 3.6, максимум поглощения сдвигается в длинноволновую область и растет длинноволновое поглощение . Степень этих изменений для углей разных месторождений не одинакова. При высоком содержании отощающих компонентов максимум поглощения обычно находится в области 800-860 им. Другой причиной увеличения длинноволнового поглощения может быть влияние минеральных компонентов, количество которых увеличивается во фракциях углей с высокой плотностью. Изложенное выше свидетельствует о том, что спектры ДО выявляют изменение электронной структуры углей в зависимости не только от стадии метаморфизма, но и от генетических

Данные восстановления угля средней стадии метаморфизма в аналогичных условиях подтверждают протекание реакций гидрирования, но увеличения содержания азота в продуктах реакции не наблюдается . Данные ЭПР свидетельствуют об уменьшении количества парамагнитных центров на 60-80% , что указывает на существенное изменение электронной структуры углей. По данным Bimer , имеет место и присоединение этилендиамина к продуктам реакции.

Используя метод УФЭС, Спайсер и др. наблюдали изменение электронной структуры поверхности для MoS2, Cu, Pt и Si при физической и химической сорбции О2, СО, Н2 и N2. Физическая адсорбция приводила только к незначительным изменениям электронной структуры, но при хемосорбции происходило значительное падение поверхностной эмиссии, что объяснялось гибридизацией орбиталей поверхности и адсорбированного газа. Было подтверждено, что в случае платины это падение эмиссии указывает на орбитали металла, участвующие в образовании связи. Сообщалось, что для меди эта гибридизация была способна образовывать новые орбитали, расположенные в пределах или выше е?-зоны. Было бы интересно применить для этих результатов последние теории для хемосорбции, особенно теорию Шрейфера .

Влияние заместителей при индексной группе проявляется через изменение электронной плотности двойной связи, а также через изменение энергий взаимодействия промежуточных соединений с катализатором.

Здесь Ко — коэффициент, учитывающий наличие люков, не используемой тарелками части колонны ; Цк — стоимость материала колонны, тыс. руб./т; рп — плотность пара, кг/м3; wn — допустимая скорость пара в свободном сечении колонны, м/с; т) — к. п. д. тарелки; g — масса тарелки, отнесенная к 1 м2 ее поверхности, т/м2; рк — плотность материала корпуса колонны, т/м3; Н — расстояние между тарелками, и; г — удельная теплота испарения дистиллята, кДж/т; 6 — продолжительность работы установки, ч/год; Ц,-—-цена теплоносителя, используемого при эксплуатации кипятильника и цена хладоагента в дефлегматоре, тыс./руб. т; Д/i,- — изменение энтальпии теплоносителя и хладоагента, МДж/т; Ki — коэффициент теплопередачи в кипятильнике и дефлегматоре, МВт/; А^срг — средняя разность температур при теплопередаче, °С.

Если изучать энтальпию в виде разности величин i2 — MAz) при отсчете от 0° К. или от 0°С, то изменение энтальпии выразится в первом случае:

Энтальпией и энтропией особенно целесообразно пользоваться тогда, когда в виде основных параметров принимают р и Т, а не V и Т. Изменение энтальпии для многих газов и их смесей при различных значениях давления и температуры вычислено и приведено в работах . Недостаточно изучена при различных условиях р и Т энтальпия и энтропия пластовой нефти и нефтегазовой смеси1.

Теплотой реакции при указанных стандартных условиях называют изменение энтальпии системы.

Вообще для технологических расчетов требуется лишь величина изменения энтальпии, т. е. количества тепла, необходимого для нагревания определенного количества вещества от одной температуры до другой. Такие вычисления очень просты: изменение энтальпии равно разности энтальпии вещества в конечных состояниях, так как нулевая энтальпия, являющаяся постоянной интегрирования, при этом сокращается.

* Изменение свободной энергии можно определить, проводя реакцию в гальваническом элементе. Изменение энтальпии ДЯ рассчитывается по энтальпиям образования веществ, участвующих в реакции, или по виду или типу связей между атомами в молекулах этих веществ.

3. Определяют изменение энтальпии при сжатии стехиометри-ческой смеси продуктов реакции от 1 атм до давления р .

Д/ • — изменение энтальпии за счет теплоты смешения, кДж/кг

Второй частный случай, вытекающий из уравнения , — это случай, когда изменение энтальпии при образовании раствора имеет небольшую численную величину, т. е. Д/=^=0, а изменение энтропии соответствует закономерности . Уравнение для определения теплоты смешения было выведено Дж. Гильдебран-дом иСкэтчардом на основе экспериментальных данных Дж. Ван-Лоара. При выводе уравнения учитывалось, что суммарная потенциальная энергия двух молекул зависит от расстояния между ними, а их межмолекулярное взаимодействие обусловлено исключительно дисперсионными силами. Дж. Гильдебранд считал, что не только размеры молекул обеспечивают аддитивность разноименных молекул в растворе. Для полной аддитивности необходимо дополнительно учитывать мольные объемы разноименных молекул:

If, IK — исходные энтальпии растворителя и компонента, кДж/кг; Мр, MK — молекулярные массы растворителя и компонента; х", —мольные объемные концентрации растворителя и компонента; Д5Р, Д5к — изменение энтропии растворителя и компонента, кДж/; Д/Р, Д/к — изменение энтальпии растворителя и компонента, кДж/кг; Тр, Тк — температуры кипения растворителя и компонента, К; Vp, VK — мольные объемы растворителя и компонента, М3/моль; Т — абсолютная температура образования раствора, К.

Уравнение Бо для симметричных кривых изменения теплоты смешения связано с мольными концентрациями взаимодействующих компонентов. Концентрации в большей мере» чем температура и другие параметры системы влияют на изменение энтальпии