Главная -> Словарь

Изменение физических

ризации я-пентана. Изучение кинетики обеих реакций проводили при атмосферном давлении . В этих условиях наблюдались следующие реакции: гидрогенолиз пентана с образованием метана, этана и бутана, изомеризация в изопен-тан и С5-дегидроциклизация с образованием циклопентана. Влияние времени контакта на протекание реакций по названным направлениям представлено на рис. 13. Для циклизации наблюдается насыщение, что авторы объясняют достижением равновесия; реакции изомеризации и гидрогенолиза не лимитируются равновесием. Показано, что увеличение температуры прогрева катализатора выше 200 °С ведет к уменьшению удельной поверхности металла, а прокаливание его при 700 °С вызывает рост кристаллитов . При обработке катализатора кислородом частицы металла подвергались поверхно-.стному окислению и мигрировали по поверхности носителя, образуя крупные кристаллиты. Изменение дисперсности металла сильно влияло на скорость гидрогенолиза . Скорость изомеризации гораздо меньше зависела от дисперсности металла и в определенном интервале мало снижалась при увеличении размера кристаллитов. Соответственно, отношение скоростей V\/V3 зависит от размера кристаллитов .

сей алюминия я хрома в 10 раз, окиси циркония — в четыре раза. Следовательно, добавки во всех случаях повышают дисперсность, но механизм действия их различен. Окись алюминия и окись хрома взаимодействуют с закисью никеля с образованием трудновосстанавливаемых соединений. Эти соединения служат носителями металлического никеля, препятствуя его спеканию. Окись циркония не дает соединений с закисью никеля и, как было показано выше, не оказывает влияния на восстановление. Очевидно, добавка соединений циркония оказывает чисто механическое препятствие передвижению частиц металла. Изменение дисперсности частиц металлического никеля в этом случае значительно меньше, чем при добавках, вступающих во взаимодействие с NiO . Отсюда следует, что металлический никель спекается значительно легче, чем закись никеля: уже при 200 °С его поверхность в 10 раз меньше, чем поверхность исходной закиси никеля. Дисперсность металлического никеля не зависит от дисперсности закиси никеля, а определяется природой исходного соединения и его макроструктурой, если последняя не разрушается при про-

Изменение дисперсности асфальтенов в зависимости от состава растворителя было прослежено путем измерения светорассеяния на нефелометре НФМ-56 растворов асфальтенов в смеси гептана и бензола при изменении содержания последнего. В чистом бензоле асфальтены давали растворы с минимальным светорассеянием, в гептане же были практически не растворимы. На рис. 3, а приведены кривые изменения мутности ряда растворов асфальтенов му-хановской нефти постоянной концентрации от 0,0039 до 0,0625 г/л - ^ в зависимости от содержания бен- ^=* зола в растворителе. На рис. 3, б показана эмульгирующая способность растворов асфальтенов различной концентрации в зависимости от содержания бензола в растворителе.

Предложенные ранее модели оказались практически неработоспособными, так как они основывались на экспериментальных результатах небольшого объема, в них не учитывалось влияние фильтров, изменение дисперсности поступающего абразива и ряд других факторов, существенно влияющих на абразивный износ плунжерных пар.

Изменение дисперсности и удельной поверхности при измельчании I см3 вещества

Трансформация структуры смазок во времени зависит от физико-химических и чисто химических явлений. Некоторое влияние может оказать изменение дисперсности при старении, но, повиди-мому, основным физико-химическим фактором изменения структуры является несоответствие характера структурообразования

, Причины снижения эфффективности катализатора можно разделить на следующие группы: 1) блокировка поверхности каталитическими ядами; 2) зауглероживание поверхности; 3) изменение дисперсности серебра; 4) потеря механической прочности, растрескивание, переход в пылевидное состояние, спекание и т. д. I При отравлении катализатора сернистыми соединениями рекомендуется регенерация, основанная на окислении отработанного катализатора азотно-воздушной смесью при 450—550 °С с последующим восстановлением водородом при 530—550 °С. Однако при окислении происходит лишь частичное удаление сернистых соединений, а часть их окисляется до сульфатов, которые не удаляются с поверхности катализатора. Поэтому в результате этой операции содержание сернистых соединений в контакте снижается от 0,4% до 0,15%. Восстановление сульфатов водородом до сероводорода приводит к полному удалению серы и полной регенерации катализатора. Во избежание попадания на катализатор оксидов кремния или солей кремниевой кислоты, содержащихся в минерализованной воде, спиртовоздушную смесь рекомендуется перегревать до 200'°С.

Имеется большое число работ по активации сырья как химических , так и физических процессов, методами механического, электрического воздействия, ультразвуком, магнитным полем и другими приемами, вызывающими изменение дисперсности системы . При этом возможно добиться ускорения целого ряда процессов, таких как разложение и синтез веществ, увеличение скорости растворения, изменение структуры и физико-химических свойств веществ, понижение температуры, необходимой для реагирования и т.д. Эффективность механического диспергирования можно усилить, вводя поверхностно-активные вещества. При этом действие ПАВ зависит как от способа их введения, так и условий механического воздействия . Е процессе диспергирования происходит

Сущность разработанного.на этой основе одного из ускоренных методов - метода равновесных температур, заключается в том, что энергия, подведенная к нефтяной системе при перемешивании, расходуется, с одной стороны, на разрушение ССЕ, прочность которых соизмерима с силой внешнего воздействия, а с другой - на преодоление сил внутреннего трения. Введение добавки вызывает изменение сил махмолекулярного взаимодействия, следствием чего является изменение дисперсности, а значит и прочности сольватных оболочек ССЕ и вязкости системы. В результате происходит перераспределение энергии. Поэтому при сообщения образцам нефтяного сырья с разной концентрацией добавки одинакового количества энергии в каждом из них за счет теплообмена с окружающей средой установится определенная, названная равновесной, температура Т , по минимальному значению которой судят об активном состоянии сырья с минимальным радиусом ядра ССЕ, и, наоборот, по максимальному значению - об активном состоянии сырья с максимальным радиусом ядра.

Возможность непосредственного определения активного состояния сырья по изменению размеров частиц дисперсной фазы в сопоставлении с резульатами косвенных методов показана исследованиями дисперсности системы мазут - добавка на счетчике частиц "Коултер". Методика работы на счетчике требует растворения образца в бензоле, а также использования электролита. Присутствие растворителя не позволяет определить подлинные размеры структурных единиц в мазуте, но дает возможность качественно оценить изменение дисперсности системы под действием добавки.

Из получениях реэулыагов следует, что изменение дисперсности вводимой цеолитной фаэн практически не огрвэилось на качестве распнления суспензии, но оно сказалось на прочности кага-лиеатора. Его износ при истирании уменьшился в случае введения более ивпких частиц цеолита. Прокаливание, как и ожидалось, существенно повысило износоустойчивость катализатора, но привело к разрушению частиц: в прокаленных пробах увеличились доли фракций мель че 45 и 20 мкм. В большей степени измельчились каталиэаюрн, содержащие более круинне частицн цеолита.

Изменение физических свойств бензина до и после обработки серной кислотой показано в табл. 1.

Деароматизированный катализат после удаления кислотного слоя промывался, сушился также как деароматизиро-ваппь;;'! бензин п перегонялся в присутствии металлического натрия; после этого для него определялись те же физические показатели, что и до деароматизации. Изменение физических свойств бензина после катализа и деароматизации по-:казано в табл. 2.

ВСГ с высокой кратностью по отношению к сырью. Поддержание высокой кратности подачи водорода вызывает изменение физических и гидродинамических параметров процесса, таких, как степень испарения сырья, линейной скорости движения потока, степень продольного перемешивания и пр. . Это соответственно отражается на эффективности процесса. Так, при изучении влияния кратности подачи водорода на показатели гидрообессеривания остатка нефти Хафджи в интервале 450—1800 м3/м3 при прочих одинаковых параметрах режима было установлено, что константа скорости реакции гидрообессеривания увеличивается относительно быстро при увеличении кратности до 600 м3/м3, но медленнее в интервале 600-1800 мэ/м3 . Из практики эксплуатации промышленных установок каталитического гидрооблагораживания известно, что для гидрообессеривания тяжелых вакуумных газойлей типичный интервал кратности подачи водорода находится в пределах 360-540 м3 /м3, для гидрообессеривания остатков 900-1000 м3/м3, для процессов гидрокрекинга 900-1800 мэ/м3. В целом выбор уровня кратности подачи водорода к сырью определяется необходимостью создания оптимальных гидродинамических условий протекания сырья в слое катализатора. Для тяжелых видов сырья, в которых концентрируются компоненты с низкой реакционной способностью, высокой вязкостью, в реакторах используют низкие линейные массовые скорости потока по жидкости. В связи с этим для создания условий эффективного массообмена" и эвакуации газообразных продуктов реакции вынуждены использовать более высокие кратности подачи водорода, чем в случае переработки легких видов сырья, полностью испаряющихся в условиях реактора.

Одновременно необходимо отметить, что надо избегать и очень малого отложения кокса на катализаторе, так как в этом случае ввиду недостатка тепла, выделяющегося при выжиге кокса, нельзя будет добиться устойчивой работы регенератора и реактора. Изменение физических свойств катализатора ведет к потере каталитической активности.

Изменение физических свойств полученных продуктов показывает, чдо, наравне с явлениями дегидрогенизации, протекают и явления полимеризации. Действие воздуха при превращениях асфальтов с успехом применяется и для приготовления искусственного асфальта.

Электрофильное замещение в ароматических углеводородах сопровождается переносом электронов от аренов к атакующему электрофилу, что приводит к образованию я-комплексов. Подтверждением их существования является изменение физических и химических свойств системы: углубление цвета, рост дипольного момента и т. д. я-Комплексы находятся в равновесии с несколько более прочными о-комплексами, имеющими ковалентную связь. Введение в ядро алкильных заместителей способствует образованию я- и cr-комплексов, так как повышает электронную плотность ядра, увеличивает основность ароматического углеводорода и тем самым способствует скорости его взаимодействия с атакующим электрофильным агентом. Экспериментально установлено, что реакционная способность снижается в ряду

Изменение физических свойств............... 130

Изменение физических свойств

Изменение физических условий и степени метаморфизма углей в зависимости от глубины залегания

Наиболее серьезным возмущением, относящимся ко второму типу, является изменение физических и химических свойств сырья. Характер изменения во времени ряда показателей качества сырья можно представить по результатам экспериментальных исследований на действующих установках.

Устранение влияния "сорта" нефти на результаты измерений достигают дифференциальным включением двух емкостных преобразователей - рабочего, заполненного исследуемой нефтью, и эталонного, заполненного "сухой" обезвоженной нефтью . В этих влагомерах рабочий и "эталонный" емкостные преобразователи поочередно подключаются к колебательному контуру генератора. Параллельно колебательному контуру подключен конденсатор переменной емкости, ротор которого соединён с двигателем. При изменении влажности нефти изменяется емкость рабочего преобразователя и вырабатывается сигнал в виде импульсов, ширина которых пропорциональна содержанию воды. Недостатком таких влагомеров является старение нефти в "эталонном" преобразователе и изменение физических свойств ее, в том числе ДП. Этот недостаток во влагомере фирмы "Инвалко" устранен путем непрерывной подачи обезвоженной нефти в "эталонный" преобразователь. Обезвоживание нефти достигается с помощью фильтра, через который пропускается часть потока.