Главная -> Словарь

Изменение отношения

В реактор наливают 60 мл испытуемого топлива и добавляют ингибитор Н,М-ди-р-нафтил-п-фенилендиамин , предварительно перекристаллизованный, в количестве 1 • 10~* моль/л. Продувают холодное топливо воздухом в течение 15 мин с расходом 65 + 5 мл/мин. Подают в рубашку реактора термостатирующую жидкость. В интервале 100-190 °С через каждые 5 °С после 30-ти минутной выдержки отбирают пробу топлива-около 2,5 мл. Объем топлива в реакторе, оставшийся после опыта, должен составлять не менее 2/3 первоначального. С помощью фотоколориметра измеряют оптическую плотность оставшегося топлива. Изменение оптической плотности топлива в процессе испытания характеризует скорость расходования ингибитора, так как образующийся в результате его окисления хинондиимин окрашивает топливо в розово-красный цвет.

Рис. 96. Изменение оптической плотности бензинов и содержания в них меркаптановой серы в зависимости от времени окисления :

ность начальной стадии процесса , ограниченная временем tmax, составляет 60 мин, после чего окисление переходит в режим максимальной скорости. При этом изменение оптической плотности топлива при А, = 400 нм носит линейный характер и прямая исходит из нуля .

задаться глубиной окисления, равной 0.02 моль/л , и, используя уравнение Аррениуса, определить параметр автоокисления b для выбранных температур, то можно получить следующие времена окисления t002 .

Стераны и гопаны являются основными источниками оптической активности нефтей. На рис. 56 показано изменение оптической активности нефтяных фракций с увеличением температуры кипения . Хорошо видно, что наибольшая оптическая активность наблюдается для фракции 420—550° С, содержащей углеводороды, имеющие молекулярный вес в диапазоне 350—450 мае. чисел, т. е. углеводороды состава С27—-С35 — стераны и тритерпаны. В этом нет ничего необычного, так как число хиральных центров в этих углеводородах достаточно велико К тому же абсолютные величины оптической активности хиральных центров, находящихся в циклической части молекул, обычно весьма велики. Удивление здесь вызывает другое. Каким образом, в условиях катагенеза и вероятного воздействия кислотных катализаторов могла сохраниться оптическая активность? Тем более, что ранее была показана большая роль реакций эпимеризации при образовании неф-

Рис. 56. Изменение оптической активности насыщенных углеводородов нефтей с увеличением их температуры кипения

Кинетику реакций в растворе, в процессе которых изменяется суммарная оптическая плотность при некоторой длине волны, удобно исследовать спектрофотомстрическим методом. Кюветы спектрофотометра термостатируют и одну из них используют в качестве реактора. В кювету сравнения помещают растворитель и другие компоненты реакционной массы за исключением реагента, ответственного за изменение оптической плотности в ходе реакции. Для измерения выбирают длину волны, при которой разница оптической плотности реакционной массы до и после реакции максимальна. Зависимость оптической плотности от времени регистрируют с помощью самописца или путем замер on через фиксированные промежутки времени.

Напримср, для реакции АЧ-Y-^B, в которой регистрируется суммарное изменение оптической плотности А и В, получим

взятой секции изменение оптической плотности раствора с изме-

каждой ступени изменение оптической плотности совершается не

Рис. 10.8. Изменение оптической плотности -,

Все попытки направить процесс хлорирования в сторону большего образования первичных хлоридов путем использования различных катализаторов или изменения температуры не увенчались до настоящего времени успехом. Эти факторы практически не оказывают существенного влияния на распределение изомеров, так как реакционные способности метиленовых групп не меняются относительно друг друга, а удельный вес метальных групп настолько мал по сравнению с метиле-новыми, что возможное изменение отношения скоростей замещения в пользу первичных атомов водорода не может себя проявить.

При дисульфохлорировании «-'бутана изменение отношения изомерных моносульфохлоридов происходит в сравнительно небольшой степени, так как в этих условиях оба подвергаются дальнейшему сульфохлорированию.

400° С. Изменение отношения мольных концентраций вода : : углеводород от 12 до 25 приводит к уменьшению скорости общего превращения этана. При дальнейшем увеличении этого отношения скорость реакции остается постоянной

Рис. 15. Изменение отношения цис-и граяс-гептенов в продуктах изомеризации гептена-1 в присутствии карбонила железа при облучении реакционной системы у-квантами :

зации топлива оценивали в зависимости от содержания в них деактиватора металла и их суммарной концентрации в топливе. Предварительно было определено содержание кислород-органических соединений после окисления топливных композиций кислородом воздуха в течение 5 ч при 150°С в присутствии пластинки из электролитической меди . Изменение отношения противоокислительная присадка : деактиватор металла от 15 : 1 до 7 : 1 при концентрации композиционной присадки 0.01% масс, приводит к увеличению содержания, в топливе кислот и эфиров и к уменьшению содержания карбонильных соединений .

Рис. 0.3. Изменение отношения времени реакции в реакторах идеального вытеснения и идеального смешения , необходимого для достижения заданной глубины превращения у, для реакции первого порядка.

Рис. 0.4. Изменение отношения времени реакции в реакторах идеального вытеснения и идеального смешения , необходимого для достижения заданной глубины превращения у. Цифры на кривых — порядок реакции.

Рис. 2.5. Изменение отношения текущей массы к исходной массе частицы каменного угля при низкотемпературном окислении : /-без кислорода; 2, 3-содержание кислорода 1,0 и 5%

Согласно данным большинства исследователей, наблюдается зависимость суммарной скорости удаления кокса от содержания кислорода первого порядка . На рис. 2.14 показано изменение отношения оксидов углерода по мере удаления кокса с катализатора ори различных концентрациях кислорода на входе в реактор . С увеличением содержания кислорода в исходном газе возрастает доля диоксида углерода в продуктах окисления, т.е. скорость образования СО2 увеличивается быстрее, чем еко-

ности, появлении диффузного фона,изменении периода решетки ПО))) . Сравнение рентгенограмм широкопористой окиси алшиння и катализаторов на её основе показывает наличие большого фона на рентгенограммах еатализаторов, рост периода решетки, изменение отношения интенсивностей линий основы .

'На примере того же битума и петролейного эфира в качестве растворителя было показано , как сказывается на количестве выпадающего осадка изменение отношения растворитель : битум.