Главная -> Словарь

Ингибиторов окисления

Свежий кумол и кумол циркуляции смешиваются в отношении 1:4 и гидрируются в автоклаве с мешалкой при 100° в присутствии никеля как катализатора. Целью этого гидрирования является перевод в кумол небольших количеств а-метилстирола, являющегося, подобно фенолу, сильным ингибитором окисления. После гидрирования чистый кумол фильтруют через фильтрпресс для освобождения от катализатора. Отсюда кумол поступает в автоклавы, в которых он эмульгируется в присутствии эмульгатора с 2— 3-кратным объемом 1%-ного содового раствора. В эмульсию при постоянном перемешивании нагнетают воздух при температуре 130° идавлении 5—10 am до тех пор, пока в реакции примет участие примерно 25% кумола. Затем,

Стойкость к окислению при высокой температуре Удовлетворительная Очень хорошая Удовлетворительная Очень хорошая

ЖИДКОСТЬ 7-50С—3 — смесь полисилоксано-вой жидкости и органического эфира с противоизносной присадкой и ингибитором окисления. Служит рабочей жидкостью для гидросистем, эксплуатируемых при температурах от плюс 200 до минус 60 °С.

В первый период масла, восприимчивые к присадкам, окисляются крайне медленно, так как все зарождающиеся в объеме масла цепи окисления обрываются ингибитором окисления. После истощения присадки масло окисляется со скоростью, близкой к скорости окисления базового масла. Действие присадки тем эффективнее, чем длительнее индукционный период окисления масла, и эта эффективность зависит от углеводородного состава масла и наличия примесей неуглеводородных соединений, промотирующих окисление масла .

нол является слабым ингибитором окисления циклогексана. Об

Антиокислительные присадки в зависимости от условий их применения делят на низкотемпературные, добавляемые к турбинным, трансформаторным, индустриальным маслам, и высокотемпературные, предназначенные для моторных масел. Эффективным низкотемпературным ингибитором окисления является ионол. В качестве высокотемпературных антиокислительных присадок применяют бариевые и цинковые соли сложных диэфиров дитио-фосфорных кислот, кальциевую соль диалкиларилдитиофосфор-ной кислоты и др.

Диметилфенилкарбинол является более слабым ингибитором окисления изопропилбензола, чем фенол и кислоты . Еще слабее действуют диизопропилбензол, ацетофепон и циклогексен. Бензол, толуол, этилбен-зол, и-цимол, ацетон и хлорбензол практически не влияют на скорость реакции даже при концентрации 4 мол. %. Наиболее сильно замедляет окисление S02. При концентрации S02, равной 0,001 объемы. %, реакция полностью останавливается. Меньшее влияние оказывают С13, НС1 и H2S. Сильно отравляют реакцию твердые Fe203 и FeCls а также NiS04 иСи804. Окислы СиО и Сг203 в начальной стадии ускоряют реакцию, но затем содержание гидроперекиси кумола почти не повышается.

Наши эксперименты доказали, что жидкости,не содержащие вязкостных присадок, более устойчивы к кавитационной и механическое деотрукюш. В качестве такой жидкости исследовалась синтетическая жидкооть 7-500-3 , представляющая собой омеоь полиоилоксановой жидкооти и органического эфира с противо-изнооной присадкой и ингибитором окисления. Ценными свойствами втой жидкости являются чрезвычайно пологая вязкоетно-температур-ная характеристика и выоокая стабильность вязкостных характеристик по времени работы.

Технологический процесс приготовления образцов сланцеодоранта на основе дистиллята газового бензина состоит из следующих стадий: а) стабилизации газового бензина; б) очистки стабилизата от сероводорода и водорастворимых, неустойчивых соединений; в) осушки очищенного стабиЛизата; г) смешения очищенного и осушенного стабилизата с этилмеркаптаном и ингибитором окисления и полимеризации.

Рабочая жидкость 7-50С-3, МРТУ 38-1-195—66, представляет собой прозрачную смесь полисилоксановой жидкости и органического эфира с противоизносной присадкой и ингибитором окисления. Рабочая жидкость 7-50С-3 предназначена для гидросистем, работающих в температурном интервале минус 60 — плюс 200° С.

Диацетилсульфид является ингибитором окисления углеводородов. Его ингибирующее действие проверено на цетане, тетралине и других соединениях (((1251.

Действие ингибиторов окисления основывается на их способности отдавать кислород; благодаря этому улавливаются перекис-ные радикалы. Опыты по окислению кумола в присутствии антиокси-дантов показали, что количество определяемых продуктов

— непосредственной специальной гидроочисткой с последующим каталитическим риформированием или изомеризацией и т.д.

Масла гидрокрекинга представляют собой высококачественную основу товарных многофункциональных мо — торн ых масел, а также ряда энергетических и индустриальных масел. В маслах гидрок — рекияга нет естественных ингибиторов окисления, поскольку в жестких условиях процесса они подвергаются химическим превра — щениям. Поэтому в масла гидрокрекинга вводят антиокислительные прис адки. Выход и качество масел зависят от условий гидрокрекинга, типа катализатора и природы сырья. Выход гидрокрекированного масла обычно не превышает 70 % масс., а масла с индексом вязкости выши 110 составляет 40 — 60 % масс.

Процессы окисления молекулярным кислородом топлив, масел, смазок и специальных жидкостей при длительном хранении, транспортировании и в условиях эксплуатации техники имеют большое значение в химмотологии, так как в ряде случаев указанные процессы определяют соответствующие эксплуатационные свойства горюче-смазочных материалов, например химическую и физическую стабильность, воспламеняемость и горючесть, склонность к нагаро- и лакообразованию, охлаждающую способность, коррозионную активность. Поэтому изучение общих закономерностей и механизма окисления углеводородов, особенностей окисления топлив и смазочных материалов в условиях их применения, а также изучение механизма действия ингибиторов окисления занимает важное место в теоретических основах химмотологии.

Строение искусственных ингибиторов окисления, механизм их действия достаточно хорошо изучены. Иначе обстоит дело с естественными ингибиторами. Мы располагаем весьма скудными данными о составе и свойствах естественных ингибиторов окисления. В то же время эти данные необходимы для получения топлив и масел с заданной противоокислительной стабильностью.

К эффективным естественным ингибиторам окисления относятся также конденсированные ароматические системы — нафталин, фенантрен, антрацен и др. Соединения этого типа сравнительно легко образуют свободные радикалы и ион-радикалы. Вероятно, этими свойствами конденсированных систем и обусловливается их указанное выше ингибирующее действие. Выделенные из антрацена парамагнитные соединения характеризуются более высоким ингибирующим действием, чем исходный антрацен . Свободные радикалы образуются в процессе синтеза антрацена, при его термообработке или облучении. При окислении кислородом конденсированных ароматических соединений образуются также арилоксидные свободные радикалы. Таким образом, . Кинетика окисления реактивных топлив в зависимости от их группового углеводородного состава, наличия и структуры гетероорганических соединений, ингибиторов окисления, концентрации кислорода, температуры, контакта с каталитически активными металлами может иметь разный характер . Главной отличительной чертой этого процесса является постоянство его скорости во времени, наличие автоускорения или замедления.

Характерно изменение ПК для ароматических углеводородов, содержащихся в топливах Т-6 и Т-7. Исходные ароматические углеводороды топлива Т-6 по сравнению с ароматическими углеводородами топлива Т-7 поглощают кислород в количестве, вдвое меньшем, а их оксидаты — на '/з больше. Это совпадает с ранее приведенными данными о более высокой скорости зарождения цепей при температуре выше 100 °С в топливе Т-6. Неуглеводородные соединения, остающиеся в топливах, полученных гидрогенизационными процессами, содержат некоторое количество естественных ингибиторов окисления , что сказывается на ти , однако их концентрация приблизительно в 100 раз меньше, чем концентрация обычно вводимого промышленного противоокислителя — ионола. Содержание природных ингибиторов тем меньше, чем дольше хранилось топливо, т. е. ингибиторы в процессе хранения расходуются.

Одновременное присутствие в маслах ароматических углеводородов и органических соединений серы снижает эффективность этих соединений как ингибиторов окисления. В этом случае при окислении образуются соединения, которые не обладают или обладают слабой ингибирующей способностью .

Органические соли меди, железа, кобальта в результате каталитического действия на окисление масел способствуют накоплению в них кислых, коррозионно Присутствие катализаторов снижает эффективность вносимых в масло ингибиторов окисления. В качестве гомогенных катализаторов жидкофаз-ного окисления нефтепродуктов часто используют карбоксилаты металлов . Наибольшей каталитической активностью при окислении масел обладают

ления). Способность таких присадок предохранять топлива и масла от окисления зависит от химического состава последних, от условий их хранения и применения. Взаимное влияние различных компонентов топлив и масел на их окисляемость, неодинаковая восприимчивость к действию противоокислителей, температурные условия, при которых топлива и масла взаимодействуют с кислородом, каталитическое воздействие металлических поверхностей и многие другие факторы оказывают большое влияние на эффективность ингибиторов окисления и создают трудности при их подборе .