Главная -> Словарь

Изменение стандартного

Таким образом, изменение стандартной свободной энергии AF° для реакции

где AG° — изменение стандартной энергии Гиббса. Откуда:

Так как In /. Изменение стандартной энергии Гиббса при реакции можно вычислить по уравнению:

Поэтому изменение стандартной энергии Гиббса при реакции может быть определено по уравнению:

Таблица 6.1. Тепловые эффекты и изменение стандартной энергии Гиббса при реакциях полимеризации пропилена и бутенов

Реакция Тепловой эффект, кДж/моль полимера Изменение стандартной энергии Гиббса, кДж/моль

Равновесие реакций изомеризации циклогексанов в циклопен-таны, эндотермичных примерно на 21 кДж/моль , с повышением температуры сдвигается в сторону циклопентанов. Изменение стандартной энергии Гиббса при

Повышение давления и концентрации водорода увеличивает термодинамически возможную глубину гидрогенолиза. Гидрокрекинг идет с выделением тепла и с убылью стандартной энергии Гиббса. Тепловые эффекты и изменение стандартной энергии Гиббса в реакциях гидрокрекинга алкил-циклогексанов при 800 К следующие:

Первые термодинамические расчеты были посвящены выявлению термодинамической вероятности осуществления олигомеризации олефинов при различных температурах. В этих расчетах было показано, что до 500 К константы рав-нов'есия димеризации олефинов с получением а-димера достаточно высоки, но при дальнейшем повышении температуры они быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера от этилена к пентену значения констант уменьшаются, а далее остаются постоянными. Рис. 1.1 демонстрирует изменение стандартной энергии Гиббса олигомеризации, а в табл. 1.1 приведены значения AG° димеризации а-олефинов в а-димеры в зависимости от температуры.

Изменение стандартной энергии Гиббса определяется раз-

В результате химической реакции изменение стандартной теплоемкости участников реакции равно:

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации оле-финов, изомеризации и дисмутации, переалкилирова-ния полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций—теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропии и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси .

Для оценки отбеливающих свойств глины изучают изменение стандартного раствора стандартно окрашенного продукта в стандартных условиях иерколяции, а для оценки каталитических свойств алюмосиликатов необходимо исследовать их крекирующую способность в отношении стандартного нефтепродукта в стандартных условиях . Это обусловливается тем, что, во-первых, температурные режимы процессов каталитической очистки и парофазного каталитического крекинга близки между собой, во-вторых, практически оба процесса осуществляются над одним и тем же катализатором и, в-третьих, почти все алюмосиликатные катализаторы ведут себя принципиально одинаково по отношению к отдельным термическим реакциям превращения углеводородов .

Изменение стандартного изобарного потенциала в результате химической реакции равно разности суммы мольных изобарных потенциалов образования конечных продуктов реакции и суммы мольных изобарных потенциалов образования исходных продуктов реакции с учетом стехиометрических коэффициентов:

где AZ°— изменение стандартного изобарного потенциала в результате химической реакции при атмосферном давлении и температуре 7° К в кдж/кмоль; /?— универсальная газовая постоянная в кдж/.

где AZ°— изменение стандартного изобарного потенциала в результате химической реакции при атмосферном давлении и температуре Т° К в кдж/кмоль; JR — универсальная газовая постоянная в кдж/.

Б. ИЗМЕНЕНИЕ СТАНДАРТНОГО ИЗОБАРНОГО ПОТЕНЦИАЛА И КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ

Поэтому для упрощения расчетов вводится условное понятие — изменение стандартного изобарного потенциала. Если считать, что вещества, вступающие в реакцию, имеют парциальные давления, равные единице, т. е. /л1=/)А2 = . • . = р'лп = 1, и полученные продукты также имеют парциальные давления, равные единице, т. е. рА' = р'А- =

выбор диктуется удобством разрешения вопроса в каждом данном случае. Однако необходимо отметить, что стандартное состояние каждого компонента системы должно при всех расчетах оставаться тем же самым, изменение стандартного изобарного потенциала должно исходить из тех же стандартных условий, что и при определении активностей.

Таким образом, очевидно, что при определении благоприятных условий протекания химической реакции прежде всего необходимо определить изменение стандартного изобарного потенциала реакции, а затем перейти к полному решению задачи с помощью константы равновесия.

Изменение стандартного изобарного потенциала для реакции определяется из следующего выражения:

В первом приближении для грубых расчетов можно считать, что величины теплового эффекта реакции и изменение энтропии реакции от температуры не зависят. Для большинства веществ в литературе имеются значения .теплот образования из элементов и энтропии, определенные при температуре 25°С . Тогда изменение стандартного изобарного потенциала реакции в зависимости от температуры определится по выражению

Б. Изменение стандартного изобарного потенциала и константа