Главная -> Словарь

Инициаторы окисления

Ингибиторы, очевидно, превращают реакционноспособные радикалы, участвующие в развитии цепи полимеризации, в нереакционноспособные, но способные к быстрому присоединению по двойным связям. Кинетика процесса ингибитирования довольно подробно изучена. Обычно полимери-зующиеся системы, содержащие ингибиторы, имеют индукционный период , после которого начинается реакция более или менее нормальной полимеризации . Если определить длину такого периода индукции при условиях, когда известна скорость инициирования цепи, то можно определить число кинетических цепей, обрываемых каждой молекулой ингибитора. И, наоборот, определяя периоды индукции в присутствии определенных количеств ингибиторов с известными свойствами, можно определить скорость зарождения цепей. Этот метод наряду с методом вращающегося сектора имеет большое значение для определения отдельных констант скоростей.

В рассмотренных выше опытах по инициированному окислению Vii — величина порядка 10~6 моль/ и т=1—10 с. При таких т ингибитор расходуется за время прогрева топлива и поэтому экспериментально не обнаруживается.

•По параметру b образцы топлив Т-б не отличаются, однако они имеют неодинаковые i и, следовательно, f0. Меньшие т и ^о наблюдаются у топлив, которые хранились более длительное время, видимо, при хранении топлив природный ингибитор расходуется. Образцы топлив РТ и Т-8, выработанные на разных НПЗ, при одинаковых температурах имеют близкие значения Ь, которые в 2—2,5 раза ниже, чем у топлива Т-6. С понижением температуры различия в коэффициентах Ъ для топлив РТ, Т-8 и Т-6 возрастают. Таким образом, в режиме развитой автоускоренной реакции окисляемость топлива Т-6

Вторая реакция следует за первой очень быстро, поэтому скорость обрыва цепей на ингибиторе можно считать равной 2

Гидропероксиды получают в отсутствие металлов или сильных кислот, каталитически их разлагающих. Алкнлгидропероксиды применяют как инициаторы окисления и в некоторых процессах сополимеризации. Например, трег-бутилгидропероксид, применяющийся для окисления пропилена до его оксида, получают окислением изобутана, согласно уравнению:

Из литературных источников известно.что ускорить процесс окисления гудрона можно используя окислители, катализаторы и инициаторы окисления. В данной работе показана возможность использования в качестве катализаторов окисления отхода кожевенного производства, образующегося при сжигании сточных вод в виде порошкообразной золы, и отработанного ванадиевого катализатора после процесса окисления Л^ в S$3 .Оба отхода в настоящее время сбрасываются в отвалы, загрязняя окружающую территорию.

Ряд патентов, не раскрывая химизма процесса, указывает на возможность ускорения окисления сырья и улучшения свойств битума. Так, для получения битума, имеющего более высокую пенетрацию при данной температуре размягчения, применяют следующие катализаторы и инициаторы окисления сырья кислородом воздуха: двуокись марганца ; хлорид алюминия ; двуокись марганца и азотную кислоту ; мелкораздробленный известняк ; каустическую соду или углекислый натрий ; бентонит или мелкоизмельченный кокс ; серу ; серную кислоту с добавлением металлических солей серной или борной кислот ; металлические фторобораты ; борную, фосфорную или мышьяковистую кислоты ; пятиокись фосфора и его сульфиды ; смесь пятиокиси фосфора и сополимеров изобутилена и стирола, смесь орто-фосфорной кислоты и борофтористого соединения ; хлорат калия ; хлорид или сульфат цинка, алюминия, железа, меди или сурьмы ; хлорид цинка или

6. Составляют материальный баланс окислительной колонны .

состава битумов 216 Индекс пенетрации 50 ел. Инициаторы окисления 157, 158 Интервал пластичности 54

Гидропероксиды получают в отсутствие металлов или сильных кислот, каталитически их разлагающих. Алкилгидроперокси-ды применяют как инициаторы окисления и в некоторых процессах сополимериза-ции. Например, тттреот-бутилгидроперок-сид, применяющийся для окисления пропилена до его оксида, получают окислением изобутана согласно уравнению:

Ряд патентов, не раскрывая химизма процесса, указывает на возможность ускорения окисления сырья и улучшения свойств битума. Так, для получения битума, имеющего более высокую пенетрацию при данной температуре размягчения, применяют следующие катализаторы и инициаторы окисления сырья кислородом воздуха: двуокись марганца ; двуокись марганца и азотную кислоту ; мелкораздробленный известняк ; каустическую соду или углекислый натрий ; бентонит или мелкоизмельченный кокс ; серу ; серную кислоту с добавлением металлических солей серной или борной кислот ; металлические фторобораты ; борную, фосфорную или мышьяковистую кислоты ; пятиокись фосфора и его сульфиды ; смесь пятиокиси фосфора и сополимеров изобутилена и стирола, смесь орто-фосфорной кислоты и борофтористого соединения ; хлорат калия ; хлорид или сульфат цинка, алюминия, железа, меди или сурьмы ; хлорид цинка или

6. Составляют материальный баланс окислительной колонны .

состава битумов 216 Индекс пенетрации 50 ел. Инициаторы окисления 157,158 Интервал пластичности 54

На возникновение, скорость и глубину окисления влияют многочисленные факторы физического и химического характера, например концентрация кислорода, с которым контактирует окисляемое вещество, температура, свет, проникающие излучения, газовые, жидкие и твердые инициаторы окисления, вещества, тормозящие процесс, обрывающие цепь, в результате чего лрекра-щается накопление свободных радикалов.