Главная -> Словарь

Изменению характера

Кроме того, было проведено коксование различного нефтяного сырья. На рис. 2 и 3 приведены количества дистиллята и газа, выделяющихся в процессе коксования. На рис. 4 и 5 и в табл. 13 приведены полученные А. Ф. Красюковым и Е. П. Войковой данные по изменению группового состава и молекулярных весов асфальтенов, смол и масел, выделенных из крекинг-остатка смеси грозненских нефтей. Молекулярные веса определяли криоскопическим методом в бензоле. Изменение температуры размягчения остатка при коксовании можно проследить на рис. 6.

При исследовании НДС установлено, что, кроме диспергирующего эффекта, ультразвуковое воздействие приводит к изменению группового состава - увеличению содержания смолисто-асфальтовых веществ и снижению содержания парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов , также показано изменение гюлидисперсного распределения частиц по размерам со сдвигом максимума кривой в область меньших размеров . Анализ литературных и собственных экспериментальных данных позволяет предположить, что наблюдаемое под воздействием ультразвуковой обработки и других слабых энергетических воздействий изменение физико-хими-

Данные по изменению группового состава в ходе гидрокрекинга показывают, что фактически увеличивается содержание 3 типов углеводородов: парафиновых, моноциклических нафтеновых и алкил-бензолов.

ные экспериментов показали, что уже при ЗОСГС происходит образование дополнительного количества асфальтенов, склонных к агрегированию, что существенно сказывается на агрегативной устойчивости системы. В карбонизующейся массе в процессе термополиконденсации неуглеводородных соединений образуются сильно структурированные центральные области агрегативных комбинаций, слабоструктурированные их периферийные области, при одновременном существовании практически в молекулярном состоянии части соединений дисперсионной среды. В зависимости от взаимной растворимости компонентов дисперсной фазы и дисперсионной среды изменяется их соотношение в системе. На рис. 5.14 представлены данные по изменению группового химического состава смолы пиролиза в процессе термолиза. Как видно, концентрация образующихся асфальтенов повышается до некоторого предела, а затем начинает быстро падать, причем характер этой экстремальной зависимости находится во взаимосвязи с групповым химическим составом сырья. В случае, когда в сырье содержится значительное количество парафино-нафтеновых углеводородов, то есть дисперсионная среда обладает малой растворяющей способностью по отношению к асфальтенам, пороговая концентрация имеет низкое значение и наступает на ранних стадиях термодеструкции.

М. Мадьяр, Р. Чикош и др. на основании лабораторных исследований составили математическое описание процесса получения окисленных битумов. Кинетика ими изучалась и обосновывалась по изменению группового состава битумов из ромашкинской, надьлен-дельской и матценской нефтей. Эти авторы рассматривали параллельный процесс окисления и изменения различных компонентов гудрона , отличных от принятых в СССР по методике ВНИИ НП. Ими также не учитывалось влияние перемешивания на процесс.

Кроме того, было проведено коксование различного нефтяного сырья. На рис. 2 и 3 приведены количества дистиллята и газа, выделяющихся в процессе коксования. На рис. 4 и 5 и в табл. 13 приведены полученные А. Ф. Красюковым и Е. П. Войковой данные по изменению группового состава и молекулярных весов асфальтенов, смол и масел, выделенных из крекинг-остатка смеси грозненских нефтей. Молекулярные веса определяли криоскопическим методом в бензоле. Изменение температуры -размягчения остатка при коксовании можно проследить, на рис. 6.

ное внимание уделяется изменению группового и элементарного

В литературе имеется ряд опубликованных работ, посвященных изучению механизма коксования . В них основное внимание уделяется изменению группового и элементарного состава остатка при коксовании в кубах с периодической загрузкой сырья. В 1956 г. по проекту Гипронефтезавода на Ново-Уфимском нефтеперерабатывающем заводе впервые в СССР была построена опытно-промышленная установка так называемого «замедленного коксования». Освоение и изучение процесса проводилось совместно с коллективами завода и БашНИИ НП при участии Гипронефтезавода.

При производстве окисленных битумов сырье продувают воздухом. В этом случае, кроме только термических превращений, одновременно протекают и реакции окисления компонентов сырья кислородом. На рис. 32П приведены данные по изменению группового состава при окислении нефтяного остатка, полученного из смеси Ромашкинской и Ухтинской нефти . Окисление проводили при 260 °С и объемной скорости воздуха 150 ч~))). На кинетических кривых можно выделить участки, отличающиеся по скорости расхода исходного вещества и образования продуктов реакции. Начальный период характеризуется быстрым расходом масел, превращающихся в смолы.

В границах этого этапа наблюдается накопление кислородсодержащих веществ, образование которых происходит по свободно-радикальному механизму. Первый этап наиболее заметно проявляется в тех случаях, когда для производства битумов используется сырье с небольшим содержанием смол и асфальтенов. При увеличении их концентрации в сырье, например за счет большего отбора дистиллятных фракций, окислительный процесс может начаться сразу со второго этапа. Иллюстрацией этого могу быть данные по изменению группового состава при окислении при 260 °С нефтяного остатка , полученного из той же нефти , но при большем отборе дистиллятных фракций .

М. Мадьяр, Р. Чикощ и др. на основании лабораторных исследований составили математическое описание процесса получения окисленных битумов. Кинетика ими изучалась и обосновывалась по изменению группового состава битумов из ромашкинской, надьлен-дельской и матценской нефтей. Эти авторы рассматривали параллельный процесс окисления и изменения различных компонентов гудрона , отличных от принятых в СССР по методике ВНИИ НП. Ими также не учитывалось влияние перемешивания на процесс.

Освободиться от вышеперечислен!! ix недостатков позволяет предложенный коыроль образующихся при переменном деформировачш: усталостных повреждений материала в виде микродеформаций кристаллической решетки металла Ad/d, если принять ее в качестве кинетического параметра, характеризующего усталостный процесс. Этот параметр обладает высокой чувствительностью к изменению характера распределения и концентрации дефектов кристаллического строения металлов и является мерой упругой энергии искажений кристалла в процессе переменного деформирования. В связи с тем, что величина микродеформаций Ad/d определяется с помощью расчета рентгенограмм материалов посредством специальных математических методов , позволяющих с высокой точностью разделять влияние на физическое расширение дифракционных линий собственно микродеформаций и размеров блоков мозаики, появляется возможность однозначной оценки уровня запасенной энергии кристаллической решетки металла. Таким образом можно проследить и за изменением уровня запасенной энергии материала в течение всего усталостного или коррозионно-усталостного процессов вплоть до разрушения. При этом извест-

чаях разрушения в центральной области образуется полоса прямого излома, ориентированная практически перпендикулярно направлению главных максимальных напряжений. В зависимости от качества металла полоска прямого излома может иметь волокнистость, шиферность, древовидность, слоистость. В полоске прямого излома обычно располагается очаг разрушения, например, в виде включения или их скопления. Смещение местоположения очага разрушения относительно центральной области приводит к соответствующему изменению характера излома . Высота полоски прямого излома зависит от качества и структуры металла, характера напряженного состояния. Наличие изгибающих моментов существенно увеличивает высоту этой полоски . При преобладающем действии изгибных напряжений она может охватывать всю толщину кромки разреза . Этот вид излома необходимо отличать от хрупкого, плоскость которого также ориентирована перпендикулярно направлению действия главных максимальных напряжений .

труба разрушается поперек от Qmax. Показатель анизотропии существенно влияет на несущую способность и ориентацию разрушения. Уменьшение приводит к увеличению и снижению предельных напряжений. Установлено, что увеличение параметра упрочнения п снижает несущую способность цилиндра, а увеличение г способствует возрастанию предельных напряжений. Зависимость несущей способности от параметра г можно связать с тем, что анизотропия металла при заданных условиях деформации приводит к изменению характера напряженного состояния.

Достоинства метода иониз'ации сложных смесей фотонами при энергии 10,2 эВ рассмотрены в работе . Эти же авторы применили фотоионизационную масс-спектрометрию по методике молекулярных ионов для анализа высоко- и низкокипящих фракций нефти . Такая техника близка к низковольтной масс-спектро-метрии электронного удара, но благодаря изменению характера физического взаимодействия с веществом при переходе от электронов к фотонам и сохранении интенсивного пика молекулярных ионов, повышается доля наиболее энергетически выгодных первичных процессов фрагментации. Ионизация фотонами в сочетании с химической ионизацией была применена для получения «отпечатка пальцев» и частичного количественного анализа смесей аренов и ал-канов.

Из характера действия присадок, понижающих температуру застывания масел, очевидно, что для увеличения размера кристаллов при охлаждении растворов масел в различных растворителях необходимо подобрать такие присадки, которые целиком или частично не могли бы молекулярно диспергироваться в растворе. Тогда мельчайшие частички, диспергированные в растворе, становятся центрами, вокруг которых собираются скопления кри^ сталлов в виде крупных друз. К присадкам указанного типа от* носятся асфальтены, стеарат алюминия, депрессатор АзНИИ, сантопур, окисленный петролатум и ряд других аналогичных по характеру действия присадок, описанных В. А. Каличевским и К. А. Кобе . Некоторые присадки, например парафлоу, способствуют изменению характера кристаллов твердых углеводородов и препятствуют образованию прочных структур кристаллов, что облегчает отделение их от раствора.

Стеклообразное состояние. Стеклообразное состояние аморфного вещества связано с потерей подвижности молекул. При понижении температуры уменьшается тепловая энергия молекул и они, в конце концов, оказываются зафиксированными силами межмолекулярного взаимодействия. Уменьшение подвижности молекул низкомолекулярного вещества приводит и к изменению характера деформации — низкомолекулярным стеклам свойственна только упруга» деформация. Следовательно, они являются хрупкими телами.

Так, если при работе насоса на режиме перекачки давление жидкости перед соплом в процессе всего цикла определения характеристики Рост - ?" было в пределах 4,35-4,2 кгс/см2, то при работе насоса на режиме циркуляции такое давление наблюдалось во всасывающей магистрали при разрежениях больше 0,35 кгс/см , это и соответствует изменению характера кривой 3 . При разрежениях меньше 0,25 кгс/см давление жидкости перед соплом составляет 1,8-2,15 кгс/см^, что и является причиной искажения начального участка ос . Причем смещение кривой вправо ог кривой 2 соответствует увеличению времени разрежения во всасывающей магистрали на участке ос. Основываясь на данных по работе центробежного насоса на режиме циркуляции, последний был переоборудован с учетом использования в качестве сепаратора всасывающего корпуса 2 насоса, в котором установлены патрубок циркуляционный I и сепаратор 3.

Добавка к углям органических веществ также приводит к изменению характера газовыделения угля . Особенно это явление заметно для углей с высокими стадиями метаморфизма. Так, например, кривая газовыделения антрацита характеризуется отсутствием значительных пиков, соответствующих интенсивному разложению органической массы . При добавлении к антрациту каменноугольного пека в количестве 30% характер газовыделения этой смеси несколько напоминает газовыделение углей средних стадий метаморфизма. Изменение характера газовыделения антрацита при добавлении к нему пека является следствием как их физико-химического взаимодействия, так и газовыделения пека. Об этом свидетельствуют также и кривые динамики газовыделения газового угля при добавлении различного количества асфальта . Как видно из графика, при увеличении добавки асфальта закономерно понижается температура максимального газовыделения с одновременным ростом его интенсивности.

В более поздней работе Медике с сотр. нашли, что даже небольшие количества кислорода приводят к изменению характера адсорбции на поверхностных атомах никеля и их каталитических свойств. Предполагают, что кислород внедряется в никелевую поверхность вплоть до второго поверхностного слоя . Кислородные атомы в этом случае действуют как лиганды, которые усиливают электронные свойства поверхности никеля. Избыток кислорода в конце концов покрывает поверхность и отравляет ее, прекращая дальнейшее протекание реакции.

Для анализа высоко- и низкокипящих фракций нефти используется метод ионизации фотонами при энергии 10,2 эВ. Ионизация фотонами близка к низковольтной масс-спектрометрии электронного удара, но благодаря изменению характера физического взаимодействия с веществом при переходе от электронов к фотонам и сохранении интенсивного пика молекулярных ионов, повышается доля наиболее энергетически выгодных первичных процессов фрагментации. Ионизация фотонами в сочетании с химической ионизацией применяется для получения «отпечатка пальцев» и частичного количественного анализа смесей аренов и алканов.

Однако наиболее широкое применение находят эти продукты в качестве модификаторов полиамидов и полиэфиров. Было установлено, что замещение части этилентерефталевых звеньев в полиэтилен-тересрталате этиленгидротерефталевыми звеньями приводит к повышению кристалличности, изменению характера температурной депрессии и температуры плавления полиэфира. Волокна из этого сополиэфира обладают повышенной способностью к эффективной ориентированной вытяжке, что обеспечивает возможность получения прочного материала, обладающего повышенным модулем эластичности при высоких температурах и значительной устойчивостью к многократным изгибам .