Главная -> Словарь

Изменению интенсивности

— достаточной антиокислительной способностью, препятствующей значительному изменению химического состава масла в г роцессе его работы;

Интересной областью использования активирования олефинов при их изомеризации является присоединение к ним галоген- и кислородсодержащих соединений. Выше было отмечено, что по радикальному механизму во'зможно образование аддуктов, но они-рассмотрены применительно к олефинам с внутренней двойной связью. Аналогичным будет и возбуждение а-олефинов, но его нельзя выявить по изменению химического состава олефинов. Вместе с тем если концентрация присоединяющихся радикалов, а следовательно, и радикалообразователей будет достаточно высока, образующиеся радикалы-аддукты будут в заметных количествах участвовать в реакциях замещения с образованием стабильных продуктов. . . -

Примерно пропорционально уменьшению удельной поверхности катализатора снижается его активность. При этом снижается, по-видимому, только число активных центров, свойства их не меняются. Поэтому результаты крекинга изменяются так же, как и при увеличении скорости подачи сырья на данном катализаторе. В табл. 7.3 приведены данные о крекинге в фиксированных условиях заданного сырья на свежем и дезактивированных в разной степени термопаровой обработкой аморфных катализаторах. Снижение их активности приводит не только к уменьшению глубины крекинга и выхода бензина, но и к существенному изменению химического состава бензина. В результате снижения роли реакции перераспределения водорода уменьшается содержание парафиновых углеводородов и растет содержание олефиновых.

Наиболее бесспорным следствием влияния термического воздействия на нефть в залежах является, как уже указывалось, облегчение ее фракционного состава. При этом происходит уменьшение Суммарного содержания средних изопреноидов. некоторое увеличение доли легких алканов как нормального, так и изопреноидного типов строения, что, однако, не ведет к изменению химического типа нефти. Для генетически единых нефтеи хорошим показателем катагенеза является уменьшение коэффициента К-г, увеличение соотношения пристан/фитан, а также доли легких изопреноидов и средних алканов .

при этом сохраняется соотношение пристан/фитан, а также нафтеновый паспорт и общий химический тип нефти . Этот тип нефтей с характерным «провалом» концентрации нормальных алканов Си—GIS, которое свидетельствует о начальных этапах биологического окисления, изредка встречается и в природе. Более глубокие стадии бактериального окисления приводят к значительному изменению химического состава нефти, что влечет за собой изменение ее химического типа.

В результате проведенных исследований становится ясным, что биодеградация может рассматриваться как основной геохимический процесс, приводящий к изменению химического типа нефтей и определяющий таким образом большое разнообразие их химического состава в природе.

Природа исходного органического вещества существенно сказывается на составе первичной нефти и определяет характерные генетические признаки нефтей данного бассейна осадконакопления. Наиболее ярко эти признаки проявляются в количественном распределении реликтовых углеводородов . Влияние термических процессов на состав природных нефтей несомненно. В то же время, как показали исследования, эти факторы сами по себе не могут привести к изменению химического типа нефти, хотя они и вызывают заметные изменения в содержании легких углеводородов, увеличивая концентрацию нормальных алканов и уменьшая концентрацию изопреноидов, особенно пристана и фитана.

•ствие миграции или тектонических поднятий). Это приводит как к последовательному изменению химического типа нефти по схеме А1 —»-—• A2 -v Б2 —- Б1, так и к утяжелению нефтей за счет остаточного накопления.

Таким образом, хроматографичеекая картина относительного концентрационного распределения реликтовых углеводородов изменяется параллельно изменению химического типа нефти и, в сущности, может считаться хроматсграфическим «лицом» нефти.

не адекватно изменению химического состава битумов при обыч-

Химическая стабильность показывает наименьшую склонность бензинов к смолообразованию, к изменению химического состава, к выделению в осадок антидетонационных добавок.

По изменению интенсивности полос поглощения хемосорбированного пиридина сделан вывод, что центров Бренстеда больше, но с повышением температуры прокаливания их число уменьшается, доходя до нуля при 800 °С. Число центров Льюиса монотонно возрастает с повышением температуры прокаливания.

Авторами исследовано термическое расширение решетки разных коксов при нагреве в высокотемпературной установке УВД-2000. Найден показатель, характеризующий анизотропность термического расширения решетки и косвенно характеризующий КТР. По данному способу исследуемые образцы нефтяных коксов нагреваются в камере УВД-2000, установленной на гониометре рентгеновского дифрактометра ДРОН-2,0. Нагрев до 1800°С осуществляется в вакууме со скоростью не более 20 град/ мин. После выдержки при температуре 1800°С в течение одного часа образцы ступенчато охлаждаются до комнатной температуры. По мере охлаждения через каждые 100 или 200°С при идентичных условиях снимается дифрактограмма образца в области углов отражения . По изменению интенсивности отражения в интервале температур 1600-200°С определяется термический коэффициент изменения интенсивности, косвенно характеризующий анизотро-пию термического расширения кристаллической решетки кокса.

По изменению интенсивности отражения с температурой разработан метод оценки качества коксов. Метод основан на том, что изменение интенсивности отражения существенно различается для коксов разной структуры.

Скорость изменения интенсивности отражения с изменением температуры нагрева наивысшая Для анизотропных коксов и наименьшая для изотропных. Введено понятие коэффициента термического изменения интенсивности, которое косвенно отражает анизотропность термического расширения кристаллической решетки и позволяет оценивать характер структуры кокса, его эксплуатационную пригодность. Для определения коэффициента термического изменения интенсивности растертый образец кокса помещается в камеру высокотемпературной приставки УВД-2000, нагревается до 1800°С со скоростью 20°С/мин, выдерживается в течение I ч и ступенчато охлаждается до комнатной температуры. По мере охлаждения через каждые 100 или 200°С при идентичных условиях снимаются дифрактограммы и измеряется интенсивность отражения . В выбранном интервале температур по изменению интенсивности отражения методом наименьших квадратов рассчитывается уравнение

С целью исключения влияния различий в степени удаления серы при сопоставлении структурных характеристик, т.е. выявления "чисто" структурных последствий двухстадийного обессеривания , данные структурных исследований были обработаны с приведением в координаты: свойства - остаточное содержание серы на соответствующих графиках .Как видно из результатов такой обработки, различия по всем структурным показателям, за исключением поверхности, возросли. Из этого следует важный вывод, что первичным является особенность структурных превращений при двухстадийном прокаливании. Это относится к изменению интенсивности термообессериванжя - структурная перестройка кокса при двухстадийном прокаливании способствует более интенсивному удалению серы. Это хорошо согласуется с ранее предложенным механизмом термообессеривания коксов .диффузией продуктов термолиза сернистых соединений, разрушением углеродной матрицы в представлении, что процесс лимитируется свойствами структуры матрицы.

Введение заместителей в молекулу пиридина приводит к изменению интенсивности и положения а-полосы .

Один из показателей качества кокса—величина его влажности. В США и Англии получили распространение приборы по измерению влажности кокса, принцип работы которых основан на сопоставлении насыпной массы вещества и влаги в нем . Первая величина определяется по изменению интенсивности у-излучения, вторая — по замедлению быстрых нейтронов при взаимодействии их с ядрами водорода .

Лихтенштейном были изучены витринитовые концентраты углей четырех бассейнов: Южно-Якутского, Кузнецкого, Донецкого и Печорского. Полученные им данные по изменению интенсивности полос поглощения разных структурных групп приведены на рис. 5.8. Поглощение в области валентных колебаний алифатических связей уменьшается, но поглощение СН3-групп имеет максимум в области -R0~ 1%. Закономерно уменьшается при повышении стадии метаморфизма и содержание гидроксильных групп, связанных водородной связью, о чем свидетельствует уменьшение поглощения в области 3300-3420 см-'. Из рис. 5.8 также следует, что наиболее интенсивное уменьшение количества гидроксильных и алифатических групп происходит при повышении R0 от I до 2%. Интенсивность поглощения карбонильных групп, связанных водородными связями при 1690 см"1, а также поглощение сопряженных С=С-связей при 1600 см"' изменяются с минимумом при /?0 = 1,5-1,7%. Поглощение С-Н-связей системы полисопряжения при 3040 см~' достигает максимума в области R0 = 2-2,3%, что совпадает с началом возрастания фонового поглощения при 4000см-1.

По изменению интенсивности отражения с температурой разработан метод оценки качества коксов. Метод основан на том,что изменение интенсивности отражения существенно различается для коксов разной структуры.

Скорость изменения интенсивности отражения с изменением температуры нагрева наивысшая для анизотропных коксов и наименьшая для изотропных. Введено понятие коэффициента термического изменения интенсивности, которое косвенно отражает анизотропность термического расширения кристаллической решетки и позволяет оценивать характер структуры кокса, его эксплуатационную пригодность. Для определения коэффициента термического изменения интенсивности растертый образец кокса помещается в камеру высокотемпературной приставки УВД-2000, нагревается до 1800°С со скоростью 20°С/мин, выдерживается в течение I ч и ступенчато охлаждается до комнатной температуры. По мере охлаждения через каждые 100 или 200°С при идентичных условиях снимаются дифрактограммы и измеряется интенсивность отражения . В выбранном интервале температур по изменению интенсивности отражения методом наименьших квадратов рассчитывается уравнение

в) Некоторые элементы влияют на испарение из частиц аэрозоля в пламени, на диссоциацию паров в пламени, на ионизацию атомов определяемого элемента. Все это, а также возможные изменения условий возбуждения атомов вследствие изменения в пламени числа ударов 2 рода приводят к изменению количества атомов определяемого элемента, а следовательно, и к изменению интенсивности его излучения.