Главная -> Словарь

Изменению отношения

ЕР-20А. В качестве электролита, чувствительного к изменению концентрации ионов водорода, использовался 0,1 н. раствор NaOH. Величина потенциала на палладированной поверхности поддерживалась равной 300 мВ . Результаты исследований приведены на рис. 14.

По изменению концентрации азота в смеси в результате адсорбции рассчитывалась степень заполнения поверхности азотом по времени адсорбции. По мере отработки катализатора снижается скорость адсорбции азота . Если для 75%-ного заполнения внутренней поверхности свежего образца узкопористого катализатора требуется 1,4 мин, то для образцов, проработавших на остаточном сырье в течение 100, 427 и 1660 ч, требуется 1,95 , 2,35 и 3,3 мин соответственно. Скорость адсорбции на катализаторе, характеризующемся более широкопористой структурой, значительно больше, чем на образце катализатора с узкопористой структурой и меньше изменяется при отработке катализатора: 75% внутренней поверхности заполняется азотом на свежем широкопористом катализаторе за 0,8 мин, а на проработавшем 8000 ч за 0,95 мин по сравнению с 1,4 мин для свежего узкопористого катализатора. Одновременно в процессе переработки остаточного сырья происходит снижение удельной поверхности и активности катализатора, вызванное отложением кокса и металлов на внутренней поверхности гранул .

В исследуемом интервале температур наблюдалось взаимодействие пиридина с поверхностными группами цеолита. В ИК-спектрах довольно четко прослеживались три вида адсорбированных соединений, которые характеризуют взаимодействие пиридина с протонами, кислотными центрами Льюиса и катионами. С увеличением температуры концентрация бренстедовских центров сохраняет максимальную величину до 773 К, затем ступенчато понижается, оставаясь некоторое время постоянной в интервале 753—823 К . Такая зависимость соответствует изменению концентрации гидроксильных групп с полосой поглощения при 3610 см"1, которое наблю-

На рис. 2 и 3 приведены данные по изменению концентрации бутена-1 и бутена-2-ттгракс в отдельных зонах по высоте реактора во времени при оптимальном и неоптимальном режимах активации катализатора . Все зависимости характеризуются общими особенностями. Во-первых, в течение 1 ч работы катализатора концентрация бутенов в первой зоне резко возрастает, так как процесс алкилирования в присутствии цеолитных катализаторов по аналогии с сернокислотным алкилированием fl I характеризуется индукционным периодом и циркуляция реагентов по замкнутому

Аппарат идеального перемешивания. Запишем уравнение материального баланса для аппарата идеального перемешивания применительно к ступенчатому изменению концентрации на входе. Так как скорость физико-химического процесса w = О , получим:

Аппарат идеального перемешивания. Запишем уравнение материального баланса для аппарата идеального перемешивания применительно к ступенчатому изменению концентрации на входе. Так как скорость физико-химического процесса w = О , то уравнение дает:

Для опытов применяли меркаптаны марки ч., очищенные перегонкой, технические ДСФК и полифталоцианин кобальта, едкий натр марки "ч". За скоростью реакции следили по изменению концентрации меркаптида натрия, содержание меркаптидной серы определялось потенциометрическим титрованием по известной методике по ГОСТ 17323-71.

судили по изменению концентрации раствора _до и после нанесения с использованием фотоэлектронного колориметра). Полученные

Технология не чувствительна к изменению концентрации сероводорода, поэтому на ее основе возможно создание малогабаритных установок для использования на тех предприятиях, где отходящие сероводородсодержащие газы сжигаются на факелах.

нию. Именно эти соединения в наибольшей степени осложняют процессы переработки нефти, поскольку способны привести к резкому, непредвиденному изменению свойств нефтяной системы. Они же осложняют изучение нефтяных систем. С точки зрения нефтепереработчиков первая неприятная особенность лабильных соединений заключается в высокой вероятности протекания в них спонтанных процессов гемолитической ассоциации-диссоциации и, вследствие этого, достаточно быстром изменении свойств НДС во времени. С точки зрения исследователя, инструментальные методы, оказывающие на НДС воздействия с энергиями, выше энергии синглет-триплетных переходов, приводят к гемолитической диссоциации части лабильных соединений и изменению концентрации парамагнитных соединений, что может существенно исказить результат.

го, что метод регистрации ЭПР-спектров можно использовать как инструмент определения временного местоположения точек структурного фазового перехода, имеющих место в любом технологическом процессе, с целью последующего наложения управляющих воздействий в этих точках. Имеется множество данных по изменению концентрации ПМЦ в процессах нагрева НДС, но практически нет сведений о характере этого изменения непосредственно при протекании высокотемпературных процессов нефтепереработки. Для экспериментального определения точек фазовых переходов в этих процессах мы планируем впервые осуществить моделирование процесса карбонизации непосредственно в измерительной ячейке ЭПР-спектрометра и через короткие промежутки времени фиксировать временные зависимости концентрации ПМЦ. При этом предполагается получить серию экспериментальных кривых для различных типов сырья и различных значений температуры и давления. В качестве наиболее распространенных процессов жидкофазного термолиза предлагается смоделировать условия, близкие к типичным технологическим параметрам процессов замедленного коксования и получения нефтяного пека.

Массовый расход водорода GH определяется на основе данных по общему содержанию углерода в сырье и изменению отношения водород : углерод в суммарном продукте по сравнению с сырьем по уравнению :

Из этих формул следует, что наличие смещения кромок приводит к изменению отношения главных напряжений:

Кокс, образующийся на катализаторах по консекутивному механизму, как было отмечено в гл. 1, не однороден по своему составу. Наряду с углеродом в нем содержится водород, а в некоторых случаях присутствуют и сера, и кислород. Неоднородность состава и структуры кокса обусловливают его неодинаковую реакционную способность к окислению. При термическом анализе образца алюмохромового катализатора, закоксованного при обработке парами н-пропилового спирта, на. кривой изменения температуры наблюдаются два максимума . Первый максимум отмечен при 285 °С, а второй, отвечающий, по мнению автора, второй составляющей кокса, приходится на 370-380 °С. В дальнейшем две отчетливо различные области выгорания кокса были обнаружены и на других закоксованных катализаторах . Наличие двух областей может быть обусловлено несколькими причинами, например неоднородностью кокса по химическому составу. Так, в одной из первых работ по изучению кинетики окислительной регенерации катализаторов крекинга наблюдали связь между скоростью выгорания кокса и его составом . Исследования проводили в интервале температур 5Ч00-610°С на образцах катализатора с различным содержанием кокса. Во всех экспериментах отмечено преимущественное выгорание водородсодержащих компонентов в начальные моменты . В дальнейшем эти результаты были неоднократно подтверждены. Ниже приведены данные по изменению отношения Н/С в коксе по мере его выжига с цеолитсодержащего катализатора крекинга ?29))):

Смещение кромок приводит к пропорциональному росту концентрации напряжений а0 и изменению отношения главных напряжений ma. В кольцевом шве с увеличением А параметр т0 растет, а в продольном падает . Заметим, что решение задачи выполнено методом теории оболочек без учета резкого перехода от металла шва к основному металлу.

совпадение экспериментальных данных лучше всего можно оценивать по изменению отношения Ъ : а, приведенного в табл. 2. Совпадение экспериментальных данных с вычисленными на основании теоретических уравнений оказалось хорошим. На рис. 4 теоретические кривые осушки газа, вычислен-

Относительное изменение базового состава определялось по изменению отношения интегральных ннтенсивностей линий „ никеля и о кристаллического углерода с аморфным гало, а также из отношения интегральных интенсивностей линии 0 кристаллического углерода и аморфного гало. Интенсивность линий определялась измерением плоидадй пика планиметрической сеткой.

концентрации напряжений аа и изменению отношения главных на-

Фитцер \5б))) предложил в качестве критерия определения направления переработки различных остатков атомное отношение углерода к водороду. В вакуумных остатках это отноше — ние — от 0,45 до О,85; в остатках термического крекинга — от 0,6 до 0,9; в циркулирующих газойлях каталитического крекинга — от 0,7 до 1,0. Эти остатки могут применяться непосредственно в качестве тяжелых топлив ; их переработка сводится к изменению отношения С/Н: либо к его уменьшению до 0,3-0,4 и ниже , либо к увеличению с получением битумов , нефтяных пеков , сырого кокса , активированного угля , технического углерода и, наконец, прокаленного кокса . Первому направлению была посвящена первая часть доклада Гоми (((57J, второму - вторая часть его доклада и два других доклада — Фитцера (((56^ и Фрайди ^58J; причем в докладе Фитцера были рассмотрены общие положения, в докладе Гоми - производство активированного угля и металлургического кокса, а в докладе Фрай— ди — производство высококачественного игольчатого кокса.

2) параллельному изменению отношения пристан/фитан ;

растворов их дисперсность на поверхности носителя выше, чем при нейтральных и щелочных величинах рН. Максимальные значения дисперсности молибденовых фаз достигаются при рН 4—5, что коррелируется с максимумом гидрообессериваю-щей активности алюмомолибденового катализатора . С введением в алюмомолибденовую систему кобальта или никеля существенно изменяется состояние адсорбированного молибдена. Как видно из рис. 45, дисперсность молибдена в сушеных образцах, полученных в области нижних рН, несколько понижается, о чем можно судить по изменению отношения Мо/А1. После прокаливания эта величина снова возрастает, кроме того, в рамановском спектре появляется полоса при 660 см-1, характеризующая связь Мо—

Для контроля качества нефтепродуктов по цвету на технологических установках масляных блоков НПЗ могут применяться автоматические колориметры типа АКН-57, АКН-65В, АКН-70, в которых используется дифференциальный метод измерения свето-поглощения. Эталон может быть жидкостной или из цветного стекла с равноценной спектральной характеристикой; толщина эталона подбирается для каждого нефтепродукта. Измерение отношения поглощения света эталонной пробой к поглощению света контролируемым продуктом, т. е. измерение отношения оптической плотности контролируемого продукта к оптической плотности эталона, осуществляется при помощи оптической системы с электрической компенсацией. Пропорционально изменению отношения оптических плотностей изменяется выходное напряжение, подаваемое на вторичный прибор или нормирующий преобразователь.